无机化学-第六章-化学热力学基础.pptx

1第六章化学热力学基础FundamentalofChemicalThermodynamics无机化学无机化学-第六章-化学热力学基础全文共63页，当前为第1页。

2内容提要热力学系统和状态函数系统与环境状态函数与过程热和功能量守恒和化学反应热热力学能和热力学第一定律系统的焓变和反应热效应反应进度、热化学方程式与标准态Hess定律和反应热的计算无机化学-第六章-化学热力学基础全文共63页，当前为第2页。

3熵和Gibbs自由能自发过程的特征及判据系统的熵系统的Gibbs自由能内容提要无机化学-第六章-化学热力学基础全文共63页，当前为第3页。

4第一节热力学的一些基本概念一、系统与环境系统：作为研究对象的一部分物质。环境：系统以外与系统密切有关的部分。系统system环境surroundings系统无机化学-第六章-化学热力学基础全文共63页，当前为第4页。

53.热力学系统分类：系统与环境之间的物质交换与环境之间的能量交换敞开系统有有封闭系统无有孤立系统无无无机化学-第六章-化学热力学基础全文共63页，当前为第5页。

6二、状态函数与过程状态(State)：系统的所有的物理性质和化学性质的综合体现，这些性质都是宏观的物理量。如温度、压力、体积、物质的量等都具有确定的数值且不随时间变化，系统就处在一定的状态。状态函数(StateFunction)：描述系统状态的物理量。如，气体系统:p,V,n,T…描述状态函数之间联系的函数表达式称为状态方程如：理想气体状态方程：pV=nRT无机化学-第六章-化学热力学基础全文共63页，当前为第6页。

7状态函数分类：广度性质(ExtensiveProperty)：具有加和性，如体积，物质的量等。强度性质(IntensiveProperty)：没有加和性，如温度、压力等。例如：50℃的水与50℃的水相混合水的温度仍为50℃。无机化学-第六章-化学热力学基础全文共63页，当前为第7页。

8状态函数的特性：系统的状态一定，状态函数的值就一定。系统的状态改变，状态函数的值可能改变，但状态函数的变化值只取决于始态和终态，而与变化过程无关。始态20℃，105kPa终态50℃，1/2×105kPa途径一：50℃，105kPa途径二：20℃，1/2×105kPa无机化学-第六章-化学热力学基础全文共63页，当前为第8页。

95.热力学常见的过程(process)等温过程(isothermalprocess):△T=0等压过程(isobaricprocess):△p=0等容过程(isovolumicprocess):△V=0绝热过程(adiabaticprocess):Q=0循环过程(cyclicprocess):体系中任何状态函数的改变值均=0无机化学-第六章-化学热力学基础全文共63页，当前为第9页。

10三、热与功(heatandwork)热(Q)：系统和环境之间由于温度不同而交换的能量形式。功(W)：系统和环境之间除了热以外的其它能量交换形式，如膨胀功，电功等。特点:Q,W均不是状态函数，与过程有关。无机化学-第六章-化学热力学基础全文共63页，当前为第10页。

11例如：辛烷的完全燃烧C8H18(辛烷)+25/2O28CO2+9H2O无机化学-第六章-化学热力学基础全文共63页，当前为第11页。

124.热力学规定：系统向环境放热，Q0；系统从环境吸热，Q0；系统对环境作功，W0；系统从环境得功，W0(环境对系统作功)要点：从系统角度使系统能量升高为正，反之为负。无机化学-第六章-化学热力学基础全文共63页，当前为第12页。

135.体积功和非体积功W=We+WfWe：体积功（膨胀功）；Wf：非体积功。体积功计算:W=-F×l=-p外×A×l=-p外ΔV无机化学-第六章-化学热力学基础全文共63页，当前为第13页。

14在等温下，设某理想气体经过三种途径膨胀：100kPa,1.0L,273K10kPa,10.0L,273K初始态终态一次膨胀：p外＝10kPaWe=-p外ΔV=-10kPa×(10.0L-1.0L)=-90.0J两次膨胀：p外为50kPa(2.0L)、10kPa(10.0L)We=W1+W2=-50kPa×(2.0L-1.0L)-