蒽醌的提取分离.ppt

大黄粗粉苯及20%硫酸连续回流提取2~3次苯液5%NaHCO3萃取NaHCO3液HCl酸化沉淀重结晶大黄酸（黄色针晶）Na2CO3液HCl酸化沉淀重结晶大黄素（橙黄针晶）苯液5%Na2CO3萃取苯液0.5%NaOH萃取NaOH液苯液酸化沉淀重结晶芦荟大黄素（橙黄针晶）回收苯残留物大黄酚（金黄色针晶）大黄素甲醚（砖红色针晶）硅胶柱色谱石油醚-苯洗脱第62页,共65页，星期六，2024年，5月第63页,共65页，星期六，2024年，5月决明子中蒽醌类化合物的提取决明子有清肝，明目，通便的作用。用于头痛眩晕，目赤昏花，大便秘结。治风热赤眼，青盲，雀目，高血压，肝炎，肝硬化腹水，习惯性便秘。其蒽醌衍生物主要以苷形式存在，也含有一些游离的羟基蒽醌衍生物。第64页,共65页，星期六，2024年，5月感谢大家观看第65页,共65页，星期六，2024年，5月根据蒽醌类化合物的酸性强弱的不同，可用梯度pH萃取法来分离。酚羟（羧）基种类碱溶液-COOH或2个以上β-OH5%NaHCO31个β-OH5%Na2CO32个或多个α-OH1%NaOH1个α-OH5%NaOH酸性碱性第30页,共65页，星期六，2024年，5月4.酸碱性——碱性由于氧原子的存在，蒽醌类成分也具有微弱的碱性，表现为能溶于浓硫酸中成盐再转成阳碳离子，同时伴有颜色的显著改变，一般显红至紫红色。大黄酚：暗黄色红色大黄素：橙红色红色浓H2SO4浓H2SO4第31页,共65页，星期六，2024年，5月5.蒽醌类化合物的检识反应（1）显色反应①碱显色反应：羟基蒽醌衍生物遇碱显红色或红紫色等，颜色与分子中羟基所在位置有关。是检识中药中羟基蒽醌成分存在的最常用方法之一，对羟基蒽醌结构的判定有辅助作用。第32页,共65页，星期六，2024年，5月试剂：碱性溶液（氢氧化钠、碳酸钠、氢氧化铵）。作用基团：羟基蒽醌衍生物（有游离羟基者）。现象：羟基蒽酚、蒽酮、二蒽酮类化合物遇碱呈黄色且带绿色荧光，需在空气中或经3％H2O2氧化成蒽醌后，才显示上述颜色。第33页,共65页，星期六，2024年，5月羟基蒽醌的Borntr?ger反应蒽醌化合物颜色蒽醌化合物颜色1-OH红1,8-二OH红2-OH橙-红1,2,3-三OH绿1,2-二OH紫-蓝1,2,4-三OH紫-红1,3-二OH红1,4,5-三OH紫1,4-二OH紫1,4,5,8-四OH蓝1,5-二OH红第34页,共65页，星期六，2024年，5月反应机理：第35页,共65页，星期六，2024年，5月②醋酸镁显色反应羟基蒽醌和0.5%醋酸镁甲醇或乙醇溶液生成稳定的橙红色、紫红色或紫色的络合物，反应灵敏，可作色谱显色用。第36页,共65页，星期六，2024年，5月试剂：0.5％乙酸镁的甲醇或乙醇溶液。作用基团：羟基蒽醌（有α-OH或邻位二OH）。反应现象：游离蒽醌化合物颜色1个α-OH或1个β-OH，或二个OH不在同环时橙黄~橙色已有1个α-OH，并且在间位有另一个-OH橙红~红色已有1个α-OH，并且在邻位有另一个-OH蓝~蓝紫色已有1个α-OH，并且在对位有另一个-OH紫红~紫色邻位二β-OH蓝色第37页,共65页，星期六，2024年，5月反应机理：蒽醌镁络合物（橙色）第38页,共65页，星期六，2024年，5月③对亚硝基二甲苯胺反应9、10位上未取代的羟基蒽酮类化合物，酮基对位亚甲基上的H很活泼，可与0.1%对亚硝基-二甲苯胺吡啶溶液反应缩合而产生各种颜色。第39页,共65页，星期六，2024年，5月试剂：0.1％对亚硝基二甲苯胺吡啶溶液。作用基团：9位或10位未被取代的羟基蒽酮类化合物。反应现象：随分子结构而不同，如1,8-二羟基者具绿色。用途：蒽酮化合物的定性检查。第40页,共65页，星期六，2024年，5月反应机理：第41页,共65页，星期六，2024年，5月（2）色谱检识方法：硅胶薄层检识、聚酰胺薄层检识展开剂：混合溶剂游离蒽醌——亲脂性溶剂系统蒽醌苷——亲水性溶剂系统显色：①日光：多显黄色②紫外：黄棕、红、橙色荧光③氨水、碱溶液：颜色加深/变红④0.5%醋酸镁甲醇溶液：橙色/紫色第42页,共65页，星期六，2024年，5月第二节蒽醌类化合物的提取与分离第43页,