膜法油气回收技术在炼油的应用.doc

膜法回收技术在贮运油气回收系统

的应用

前言

石化、石油等领域在生产、储存、运输、销售、使用汽油等轻质油品时，由于油品非常容易挥发，存在着严重的蒸发损耗。如将这些油气直接排入大气，不但严重污染环境，而且造成大量的油品损失，且装卸区的油气挥发易造成火灾事故。因而装卸区加装油气回收系统意义重大。

国际上，兴旺国家均有自己的油气排放标准，严格控制油气排放浓度。日本、美国在六、七十年代就已成功的研制出了油气回收装置，开发出成套的活性炭吸附法、贫油吸收法和冷凝法油气回收装置。随着科技的不断进步，膜技术作为一种新兴的化工别离技术，逐渐在油气回收领域崭露头角。同传统的化工别离技术相比，膜技术具有适用范围广，操作灵活、简便，占地面积小，运行费用低，易于维护，便于放大等诸多优点，很快得到广泛应用。2008年4月长炼分公司通过北京欧科公司将这一技术引入贮运油气回收系统应用，通过屡次标定数据说明其回收率达95％以上，油气的排放浓度控制在25g/Nm3以内，到达欧洲、美国环保标准。

二、膜法回收技术

１．原理膜别离技术的根本原理是利用了高分子膜对油气的优先透过性的特点，让油气/空气的混合气在一定的压差推动下经膜的“过滤作用”使混合气中的油气优先透过膜得以“脱除”回收，而空气那么被选择性的截留。膜片为复合结构，由三层不同的材料构成。表层为致密的硅橡胶层，很薄，厚度小于1微米，起别离作用。中间层的材料为聚丙烯腈，最下层为无纺布，这两层结构疏松，主要起支撑作用，以增强膜片的机械强度。与传统的卷式和中空纤维式膜组件相比，德国GKSS的膜组件是专门为油气回收过程而设计，更加平安可靠。其组件是由数十个近似圆环状的膜袋并排套封在一个开孔的中心管上，然后装入桶状容器中而制成。膜袋是由两张膜片中间夹上格网，然后在膜袋中间开孔，四周密封而制成。这样的设计使膜的渗透侧流道变短，流速可调，一方面减少了压力损失，另一方面也可防止膜内产生静电，消除了爆炸的可能性，从而使膜组件更加高效、平安。

组件工作时，进料气在膜片两侧的压差推动下，从膜袋外渗透入膜袋内侧，然后由中心管收集排出，未渗透的气体那么由组件的另一端排掉。由于油气通过膜片的渗透速率远大于空气，从中心管流出的〔膜的渗透气〕为富集的油气。从尾气端流出的〔未渗透气〕那么是脱除了油气的净化空气。

2．工艺流程目前国际流行的油气回收方案是采用膜与其他技术耦合的工艺。下列图为膜法油气回收装置采用最多的工艺流程。该流程集成了压缩/冷凝、吸收、膜别离、变压吸附等工艺原理，充分发挥各技术的优点，避其缺点，使整个油气回收工艺到达最优。如下列图所示：

该工艺由三局部组成。液环压缩机与吸收塔构成传统的压缩/冷凝、吸收工艺；第二局部为膜别离工艺；第三局部是变压吸附〔PSA〕工艺。根据不同的排放要求，第三局部可选。原料气中的油气浓度与温度、压力及汽油的装卸过程有关，一般为30～40%。油气经压缩机增压后送入吸收塔用汽油吸收。从吸收塔顶流出的饱和油气/空气混合物流进入膜别离单元，进一步回收其中的油气。经过膜别离器后产生两股物流：富集油气的渗透气，返回压缩机前循环；净化后的空气，其中含有少量的油气，可以满足欧洲94/63/EC排放标准〔35g/m3〕。假设在膜别离后采用变压吸附工艺，可进一步将油气浓度降至150mg/m3。

三、在长炼分公司贮运系统的应用

1．流程概述“油气膜回收装置落户长炼”是总部一项节能减排的技术攻关工程,该技术由欧科公司从德国引进,油气回收处理能力为450Nm3/h,工程总投资500多万元，从立项到调研，从设计到安装历时两年，该装置工艺设计条件苛刻，自动化程度高。长岭分公司油气回收系统采用膜回收先进工艺的第一、第二局部，没有选择第三局部，下面是其工艺流程图：

在装车过程中所挥发出的汽油油气/空气混合物经凝缩油罐脱液，富气自凝缩油罐出来后分为两路，一路进膜回收系统〔VRU〕，一路进入原有吸收塔后经放散管排放。

在装车过程中所挥发出的三苯、溶剂油油气/空气混合物经脱液罐脱液，富气自脱液罐出来后分为两路，一路并入汽油富气集气管进膜回收系统〔VRU〕，一路进入放散管排放。

富气经过滤器过滤后，经液环压缩机加压至操作压力〔通常约为0.23MPa〕。液环式压缩机使用汽油密封，形成非接触的密封环，可消除气体压缩产生的热量。压缩后的富气与液体汽油一起进入吸收塔中部，在塔内通过切向旋流可将环液与压缩富气别离。

富气在塔内由下向上流经填料层与自上而下喷淋的贫油对流接触，贫油将轻烃吸收，形成富油。剩下的贫气以较低的浓度经塔顶流出后进入膜别离器。

贫油〔催化汽油〕自成品车间电子楼岗位汽油组立来，经贫油泵加压后分为三路，一路直接进入吸收塔，两路进入液环式压缩机与油气一起进入吸收塔。富油自吸收塔底流出，经富油泵加压后返送成