氧化还原滴定法.ppt

氧化还原滴定法以氧化还原反应为基础的滴定分析方法氧化还原滴定法的特点（1）应用范围广泛：可以直接或间接的测定多种具有氧化性或还原性的物质；（2）可用的滴定剂多：如高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量法、溴量法、铈量法等。（3）机理复杂：氧化还原反应基于电子转移，反应常分步进行的，有副反应发生，反应速度相对较慢。（4）通常根据滴定中使用标准溶液种类分类。2.沉淀的生成加入能与电对的氧化型或还原型生成沉淀的沉淀剂时，电对的电极电位就会发生改变。【结论】氧化型生成沉淀时，电对的电极电位降低；还原型生成沉淀时，电对的电极电位升高。【结论】氧化型生成的络合物，电对的电极电位降低；还原型生成络合物电对的电极电位升高。氧化型还原型均形成络合物，需考虑络合物的相对稳定性。4.溶液的酸度【范围】有H+和OH-参加反应的电对。【结果】条件电极电位有较大改变，甚至使某些氧化还原反应方向改变。H3AsO4+2H++2e?H3AsO3+2H2OEθ=0.56VI3-+2e?3I-Eθ=0.54VpH=8.00，H3AsO4/H3AsO3的Eθ=-0.11V，故I2可氧化As(Ⅲ)为As(Ⅴ)。【注意】可逆电对，用能斯特方程计算绘制的滴定曲线与实测结果一致；对于不可逆电对，运用能斯特方程计算绘制的滴定曲线与实测结果不完全一致，两者有较明显的差别。选择指示剂的原则：指示剂的条件电极电位在体系的滴定突跃范围内，指示剂的条件电位尽量与反应的化学计量点电位一致，以减小终点误差。滴定中，化学计量点附近的电位突跃使指示剂由一种形态转变成另一种形态，同时伴随颜色改变。如：高锰酸钾法滴定中，可利用稍过量的高锰酸钾自身的粉红色来指示滴定终点（此时MnO4-的浓度约为2?10-6mol/L)。MnO4-(紫红)→Mn2+(无色)终点颜色：无色（浅色）→紫红在碘量法中常用淀粉为指示剂，根据蓝色的出现或消失指示终点。淀粉+I3-→深蓝色化合物特点:灵敏度高KMnO4标准溶液的配制与标定KMnO4的标定—解：Pb3O4的组成为2PbO·PbO2Pb3O4+2Fe2++2H+?3PbO+2Fe3++H2OMnO4-+5Fe2++8H+?Mn2++5Fe3++4H2O一移液管Fe2+标准溶液中Fe2+物质的量为环境水(地表水、饮用水、生活污水）COD测定(高锰酸盐指数):指示剂：二苯胺磺酸钠，终点颜色为紫红色。K2Cr2O7不与Cl-反应，可在HCl溶液中滴定Fe2+。利用Cr2O72-－Fe2+反应测定其他物质测定方法：水样中加入HgSO4消除Cl-干扰，加入已知且过量的K2Cr2O7溶液，在强酸性介质中，以Ag2SO4为催化剂，加热回流，待氧化完全后，过量K2Cr2O7用FeSO4标准溶液返滴定，用亚铁灵(邻二氮菲-Fe(II))指示滴定终点。根据所消耗的K2Cr2O7量换算求得化学需氧量。1.配制：台秤上称取一定质量的纯碘，在洁净的研钵中，加3～4倍的KI和适量水，研磨使碘完全溶解，转移到棕色瓶中，加水至一定体积，放在暗处保存。2.标定：准确称量一定质量As2O3，溶解在NaOH溶液中，调pH≈8，淀粉指示剂，用I2溶液滴定至终点。1.滴定要在弱酸性或中性条件下进行碱性溶液：S2O32-+4I2+10OH-?2SO42-+8I-+5H2O强酸性溶液：S2O32-+2H+?SO2+S+H2O4I-+4H++O2?2I2+2H2O