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【基础知识】电解池及金属的电化学腐蚀与防护
考点一电解原理
【必备知识】
电解池工作原理
能量转化：电能转化为化学能
注意电子不下水，离子不上线。
如何区分阴阳极
阳极
阴极
电源
连正极
连负极
离子移向
阴离子
阳离子
反应类型
氧化反应
还原反应
得失电子
失去电子
得到电子
化合价变化
升高
降低
电解规律
(1)阳极产物的判断
①活性电极(除Au、Pt以外的金属材料作电极)，电极材料失电子，生成金属阳离子。
注意：Fe失电子变成Fe2＋
②惰性电极(Pt、Au、石墨)，要依据阴离子的放电顺序加以判断。
阴离子的放电顺序：S2－＞I－＞Br－＞Cl－＞OH－＞含氧酸根离子。
S2－、I－、Br－、Cl－放电，产物分别是S、I2、Br2、Cl2；若OH－放电，则得到H2O和O2。
(2)阴极产物的判断
直接根据阳离子放电顺序进行判断。
阳离子放电顺序：Ag＋＞Hg2＋＞Fe3＋＞Cu2＋＞H＋(酸)＞Pb2＋＞Fe2＋＞Zn2＋＞H＋(水)＞Al3+＞Mg2+＞Na+＞Ca2+＞K+。
注意
①电解水溶液时，Al3＋、Mg2＋、Na＋、K＋不可能在阴极放电。
②若金属阳离子(Fe3＋除外)放电，则得到相应金属单质；若H＋放电，则得到H2。
常例分析
完成下表(电极为惰性电极)
类型
实例
电极反应式
溶液
pH变化
溶液复原方法
电解
水型
H2SO4
阳极：2H2O－4e－===4H＋＋O2↑
阴极：4H＋＋4e－===2H2↑
总反应：2H2Oeq\o(=====,\s\up7(电解))2H2↑＋O2↑
减小
加水
NaOH
阳极：4OH－－4e－===2H2O＋O2↑
阴极：4H2O＋4e－===2H2↑＋4OH－
总反应：2H2Oeq\o(=====,\s\up7(电解))2H2↑＋O2↑
增大
KNO3
阳极：2H2O－4e－===4H＋＋O2↑
阴极：4H2O＋4e－===2H2↑＋4OH－
总反应：2H2Oeq\o(=====,\s\up7(电解))2H2↑＋O2↑
不变
电解电解质型
HCl
阳极：2Cl－－2e－===Cl2↑
阴极：2H＋＋2e－===H2↑
总反应：2H＋＋2Cl－eq\o(=====,\s\up7(电解))H2↑＋Cl2↑
增大
通入HCl气体
CuCl2
阳极：2Cl－－2e－===Cl2↑
阴极：Cu2＋＋2e－===Cu
总反应：Cu2＋＋2Cl－eq\o(=====,\s\up7(电解))Cu＋Cl2↑
－
加CuCl2固体
放氢生碱型
NaCl
阳极：2Cl－－2e－===Cl2↑
阴极：2H2O＋2e－===H2↑＋2OH－
总反应：2Cl－＋2H2Oeq\o(=====,\s\up7(电解))H2↑＋Cl2↑＋2OH
增大
通入HCl气体
MgCl2
阳极：2Cl－－2e－===Cl2↑
阴极：2H2O＋Mg2＋＋2e－===H2↑＋Mg(OH)2↓
总反应：MgCl2＋2H2Oeq\o(=====,\s\up7(电解))Cl2↑＋H2↑＋Mg(OH)2↓
增大
通入HCl气体
放氧生酸型
AgNO3
阳极：2H2O－4e－===4H＋＋O2↑
阴极：4Ag＋＋4e－===4Ag
总反应：4Ag＋＋2H2Oeq\o(=====,\s\up7(电解))4Ag＋O2↑＋4H＋
减小
加入Ag2O固体
CuSO4
阳极：2H2O－4e－===O2↑＋4H＋
阴极：2Cu2＋＋4e－===2Cu
总反应：2CuSO4＋2H2Oeq\o(=====,\s\up7(电解))2Cu＋O2↑＋2H2SO4
减小
加CuO
或CuCO3
注意电解质溶液的复原，应遵循“出什么加什么”(即一般加入阴极产物与阳极产物形成的化合物)的原则。
【基础练习】
1、用惰性电极电解下列各组中的三种电解质溶液，在电解的过程中，溶液的pH依次为升高、不变、降低的是()
A．AgNO3CuCl2Cu(NO3)2B．KClNa2SO4CuSO4
C．CaCl2KOHNaNO3D．HClHNO3K2SO4
【答案】B
2、(2016·全国1)三室式电渗析法处理含Na2SO4废水的原理如图所示,采用惰性电极,ab、cd均为离子交换膜,在直流电场的作用下,两膜中间的Na+和SO42?可通过离子交换膜,而两端隔室中离子被阻挡不能进入中间隔室。下列叙述正确的是 (
A.通电后中间隔室的SO42-离子向正极迁移,正极区溶液pH增大
B.该法在处理含Na2SO4废水时可以得到NaOH和H2SO4产品
C.负极反应为2H2O-4e-O2+4H+,负极区溶液pH降低
D.当电路中通过1mol电子的电量时,会有0.5mo
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