2025届高三化学一轮专题复习讲义（12）-专题三第五讲 化学平衡（二）.docVIP

2025届高三化学一轮专题复习讲义（12）

专题三基本理论

3-5化学平衡（二）（1课时，共2课时）

【复习目标】

1．了解化学平衡常数(K)的含义，能利用化学平衡常数进行相关计算。

2．理解外界条件(浓度、温度、压强、催化剂等)对化学平衡的影响，能用相关理论解释其一般规律。

3．了解化学平衡的调控在生活、生产和科学研究领域中的重要作用

【重点突破】

1．能运用平衡移动原理，解决生活中的相关问题，讨论化学反应条件的选择和优化。综合考虑化学反应速率、原料利用率、设备要求、催化剂的活性等，控制合适的反应条件。

2．联想外界条件的改变对化学反应速率和化学平衡的影响规律，根据图像中表现的关系与所学规律相对比，做出符合题目要求的判断。能充分考查学生读图、提取信息、解决问题的能力。

【真题再现】

例1．（2023·江苏卷）二氧化碳加氢制甲烷过程中的主要反应为

CO2(g)+4H2(g)===CH4(g)+2H2O(g)△H=-164.7kJ·mol-1

CO2(g)+H2(g)===CO(g)+H2O(g)△H=41.2kJ·mol-l

在密闭容器中，1.01×10-5Pa、n起始(CO2)︰n起始(H2)=1︰4时，CO2平衡转化率、在催化剂作用下反应相同时间所测得的CO2实际转化率随温度的变化如题13图所示。CH4的选择性可表示为eq\f(n生成?CH4?,n反应?CO2?)×100%。下列说法正确的是

A．反应2CO(g)+2H2(g)===CO2(g)+CH4(g)的熔变△H=-205.9kJ·mol-1

B．CH4的平衡选择性随着温度的升高而增加

C．用该催化剂催化二氧化碳反应的最佳温度范围约为480～530℃

D．450℃时，提高eq\f(n起始?H2?,n起始?CO2?)的值或增大压强，均能使CO2平衡转化率达到X点的值

解析：A项，由盖斯定律可知反应2CO(g)+2H2(g)===CO2(g)+CH4(g)的焓变△H=-2×41.2kJ·mol-1-164.7kJ·mol-1=-247.1kJ·mol-1，错误；B项，CO2(g)+4H2(g)===CH4(g)+2H2O(g)为放热反应，升高温度平衡逆向移动，CH4的含量降低，故CH4的平衡选择性随着温度的升高而降低，错误；C项，由图可知，已知条件之下，该催化剂催化二氧化碳反应温度范围约为380℃时二氧化碳转化率最大，此时为最适温度，温度继续增加，催化剂活性下降，错误；D项，450℃时，提高eq\f(n起始?H2?,n起始?CO2?)的值可提高二氧化碳的平衡转化率，增大压强反应I平衡正向移动，可提高二氧化碳的平衡转化率，均能使CO2平衡转化率达到X点的值，D正确。

答案：D

例2．（2022·江苏卷）乙醇-水催化重整可获得H2。其主要反应为

C2H5OH(g)+3H2O(g)===2CO2(g)+6H2(g)△H=173.3kJ·mol-1

CO2(g)+H2(g)===CO(g)+H2O(g)△H=41.2kJ·mol-1

在1.0×105Pa、n始(C2H5OH)∶n始(H2O)=1∶3时，若仅考虑上述反应，平衡时CO2和CO的选择性及H2的产率随温度的变化如图所示。

CO的选择性=eq\f(n生成?CO?,n生成?CO2?+n生成?CO?)×100%，下列说法正确的是

A．图中曲线①表示平衡时H2产率随温度的变化

B．升高温度，平衡时CO的选择性增大

C．一定温度下，增大eq\f(n?C2H5OH?,n?H2O?)可提高乙醇平衡转化率

D．一定温度下，加入CaO(s)或选用高效催化剂，均能提高平衡时H2产率

解析：根据已知反应①C2H5OH(g)+3H2O(g)===2CO2(g)+6H2(g)△H=173.3kJ·mol-1，反应②CO2(g)+H2(g)===CO(g)+H2O(g)△H=41.2kJ·mol-1，且反应①的热效应更大，温度升高的时候对反应①影响更大一些，即CO2选择性增大，同时CO的选择性减小，根据CO的选择性的定义可知③代表CO2的选择性，①代表CO的选择性，②代表H2的产率。A项，由分析可知②代表H2的产率，错误；B项，由分析可知升高温度，平衡时CO的选择性减小，错误；C项，一定温度下，增大eq\f(n?C2H5OH?,n?H2O?)，可以认为开始时水蒸气物质的量不变，增大乙醇物质的量，乙醇的平衡转化率降低，错误；D项，加入CaO(s)与水反应放热，且CaO吸收CO2，促进反应①向正反应方向进行，反应②向逆反应方向进行，对反应①影响较大，可以增大H2产率，或者选用对反应①影响较大的高效催化剂，增加反应①的反应，减少反应②的发生，也可以增大H2