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;表5-1固体酸碱Cat.分类P49;;;;;;;;;;;;表5-3某些测试酸强度的芳香醇指示剂P52;;;;;;;;;;;;;;表4-8二元氧化物的最大酸强度、酸类型和催化反应示例P70;(2)酸中心强度分布影响Cat.选择性
Ex:催化裂化制汽油,试验结果:;;(2)催化活性与酸浓度关系,也可由加入碱性物质覆盖酸性中心活性↓的结果看出
1)无机碱毒性的顺序:
Cs+K+≈Ba2+Na+Li+;
2)无机碱毒性与离子半径及碱性有关:
离子半径↑,碱性↑,覆盖酸性中心数目↑
3)有机碱的毒性,随有机碱吸附平衡常数(K)变化:
K↑→毒性↑。这表明,酸性中心被有机碱覆盖度↑,反应速度↓。;;;;;;;;;;;;;;;;3、酸性P63
B酸中心和L酸中心在分子筛中都存在。详见4.4.3部分。
1)连接在晶格氧原子上的H+
2)多价阳离子对水分子极化→H+
3)过渡金属离子还原形成的H+
1)补偿电荷的阳离子;
2)缺氧位:
3)三配位Al3+;
4)骨架外Al3+强化酸位形成的L酸中心。;;;;;;;;;;(2)骨架外铝离子强化酸位→L酸中心
H-Y在~500℃时脱水形成L酸中心时,三配位的Al3+易从分子筛骨架上脱出,以(AlO)+或(AlO)p+阳离子形式存在于孔隙中:
这种骨架外的铝离子→L酸中心;它与OH基酸位中心相互作用时,可使之强化,强化的酸位可表示为:
脱骨架铝离子对分子筛酸度的影响,已为许多实验研究证实.;;;(3)HC分子的极化
由图5-17可知,SⅠ部位位于六方柱笼内部,其电场基本上被屏蔽;SⅡ、SⅢ靠近十二元环一侧,位于α笼的出口处。计算表明,SⅡ、SⅢ位上的阳离子产生的静电场影响α笼,距离阳离子2?处的静电场强度为5~10V/?,这样的场强,足以使C-H键极化→Cδ⊕-Hδ-如图4-38。
图中A⊕是分子筛中的补偿阳离子,它
促使C-H极化,但不一定需要全部离解,其
结果是δ⊕按正碳离子机理进行裂化、
氢转移等反应,该活性中心又称正碳离子化中心。;谢谢聆听!
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