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含氟拟除虫菊酯类农药残留检测分析研究进展

含氟拟除虫菊酯类农药残留检测分析研究进展含氟拟除虫菊酯类农药残留检测分析研究进展含氟拟除虫菊酯类农药残留检测分析研究进展蔡德玲1,陈九星2,欧晓明2,黄明智2,司士辉1(1.中南大学化学化工学院,湖南长沙410083;2.湖南化工研究院国家农药创制工程技术研究中心,湖南长沙410007)摘要:综述了含氟拟除虫菊酯类农药的杀虫活性和残留分析方法,后者包括样品前处理和测定方法。

关键词:含氟拟除虫菊酯;杀虫活性;残留分析中图分类号:X592文献标识码:A2007年1月1日,甲胺磷等五种高毒有机磷农药在中国全面禁用,为此国家农业部推出了一系列高毒农药替代品种[1]。

拟除虫菊酯是继有机氯杀虫剂、有机磷杀虫剂、氨基甲酸酯杀虫剂之后的一个新突破,是杀虫剂历史上的第三个里程碑[2]。

它是在天然除虫菊酯化学结构研究的基础上发展起来的高效、广谱、快速击倒、神经致毒性杀虫剂,具有杀虫活性高、用量少、残留量低、对哺乳类动物毒性小的特点,在世界农药市场占有重要地位。

但拟除虫菊酯在农用过程中出现了抗性,并且抗性问题日趋严重。

为改善拟除虫菊酯的生物活性,常常使用氟取代氮或氯,在拟除虫菊酯结构中合适位置引入氟原子,不但可以提高化合物对害虫的药效,解决拟除虫菊酯的抗性问题,还可使化合物兼具杀螨作用[3]。

因此,近20年来对开发含氟拟除虫菊酯杀虫杀螨剂特别重视,并相继开发成功许多新品种,含氟拟除虫菊酯成为当今拟除虫菊酯研究的热点。

1976年美国氰胺公司研究出第一个含氟拟除虫菊酯氟氰菊酯,具有高效、广谱、残效期较长等特点,且能兼治蜱螨,用药量低于氰戊菊酯[4]。

英国捷利康公司开发的氯氟氰菊酯,具有极强的胃毒、触杀作用,对多种害虫和螨类有效,对家蝇的毒力为氯菊酯的8.5倍,用量为15g/hm2。

德国拜耳公司开发的氟氯氰菊酯和法国罗素-优克福公司开发的氟丙菊酯也具有良好的杀虫杀螨活性。

我国在含氟拟除虫菊酯开发中也取得了重大进展,目前国内能够生产的品种有四氟菊酯、五氟苯菊酯、七氟菊酯、氟氯苯菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、联苯菊酯等。

上海中西药业公司于1989年首创的菊酯类农药溴氟菊酯[5],对鳞翅目幼虫、蚜虫和螨类均有较高毒力和活性,药效优于氟氰菊酯,且毒性极低(LD50为10g/kg)。

1含氟拟除虫菊酯的结构与活性含氟拟除虫菊酯可以在不同部位引入氟原子,芳环上含有氟原子结构的拟除虫菊酯主要品种有五氟苯菊酯、四氟菊酯、七氟菊酯、氟氯苯菊酯、氟硅菊酯、氟氯氰菊酯、三氟醚菊酯,还有新开发的F-7869等;烷碳链上含氟原子的拟除虫菊酯有氯氟氰菊酯、联苯菊酯、氟酯菊酯、三氟醚菊酯等;芳环上含有OCF3、CHF2、OCHF2等基团的拟除虫菊酯有氟氰戊菊酯、氟溴醚菊酯、F-1327等。

目前国内能够生产的品种有四氟菊酯、五氟苯菊酯、七氟菊酯、氟氯苯菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、联苯菊酯等[4]。

而传统意义上的拟除虫菊酯包括酸和醇两部分[6,7]。

一般拟除虫菊酯的杀螨效果不佳,如果在分子中引入氟原子,可以提高对害螨的防效,同时引入氟原子还可以缓解抗性的产生。

氟原子可以在酸组分中引入,如氟胺氰菊酯[6,8],其可以防治叶螨,而对蜜蜂无毒、无驱避作用。

氟原子也可在醇组分中引入,在醇组分中引入氟原子,不仅可以提高杀螨活性,如百树菊酯,还可以降低抗性的产生。

由于含氟拟除虫菊酯具有特殊的含氟结构,使得害虫对其较难产生抗性,因此含氟拟除虫菊酯表现出较高的杀虫活性。

ColinSwithenbank(RohnandHaas)[9]明确地概括了氟原子插入对生物活性所起作用,他以许多实例说明了氟取代氢常会降低活性,但是活性最高的化合物常常会在分子结构某些位置上含有氟原子。

丙氟菊酯(试验代号:S-1846。

通用名称:profluthrin)和甲氧苄氟菊酯(试验代号:S-1264,通用名称:metofluthrin)均由日本住友化学公司报道,具有很好的杀虫活性[1