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1一、溶液溶液:凡两种以上的物质混和形成的均匀稳定的分散体系,叫做溶液。气体溶液、固体溶液、液体溶液溶解过程:①溶质分子或离子的离散过程②溶剂化过程溶液的形成伴随能量、体积、颜色的变化。第四章解离平衡溶液:电解质溶液、非电解质溶液
2二、电解质溶液强电解质?-理论上100%电离数据表明:①对于正负离子都是一价的电解质,如KNO3,NaCl,其ΔTf(实)较为接近,而且近似为计算值ΔTf的2倍;②正负离子为二价的电解质溶液的实验值ΔTf(实)与计算值ΔTf(计)比值较一价的小;③电解质溶液越浓,实验值与计算值比值越小。
31923年,Debye及Hückel提出离子氛(ionicatmosphere)概念。观点:强电解质在溶液中是完全电离的,但是由于离子间的相互作用,每一个离子都受到相反电荷离子的束缚,这种离子间的相互作用使溶液中的离子并不完全自由,其表现是:溶液导电能力下降,电离度下降,依数性异常。
4第一节溶液的酸碱性一、水的自偶电离1.水的离子积常数KrwH2O+H2OH3O++OH?H2OH++OH?298K,纯水中的[H3O+]=[OH?]=1.0?10?7mol·dm?3Krw水的离子积常数
5例1.0.1mol·dm?3HCl溶液中,[H+]=0.1mol·dm?3pH=?lg(0.1mol·dm?3/1mol·dm?3)=1.0pOH=14.0?1.0=13.0例2.0.1mol·dm?3NaOH溶液中,[OH?]=0.1mol·dm?3pOH=?lg(0.1mol·dm?3/1mol·dm?3)=1.0pH=14.0?1.0=13.0
6§4-2酸碱理论Arrhenius(阿仑尼乌斯)?1887年酸碱电离理论:凡是在水溶液中能够电离产生的阳离子全部都是H+的化合物叫酸(acid);电离时产生的阴离子全部是OH?的化合物叫碱(base)局限:无法解释Na2CO3,Na3PO4呈碱性;NH4Cl现酸性的事实;无法解释非水溶液中的酸碱行为液氨中:NH4++NH2-=2NH3
7一、Br?nsred?Lowry质子理论1923年,丹麦Br?nsred和英国Lowry1、酸碱质子理论凡是能给出质子的分子或离子称为酸,凡是能接收质子的分子或离子称为碱。酸?质子+碱[Al(H2O)6]3+?[Al(H2O)5(OH)]2++H+酸碱质子HPO42-?PO43-+H+酸碱质子
8HCl、HAc、NH4+、H2SO3、Al(H2O)6+等都能给出质子,都是酸;而OH?、Ac?、NH3、HSO3?、CO32?等都能接受质子,都是碱:共轭酸碱:酸碱存在着对应的相互依存的关系;物质的酸性或碱性要通过给出质子或接受质子来体现
9①酸和碱可以是分子,也可以是阳离子或阴离子②有的酸和碱在某对共轭酸碱中是碱,但在另一对共轭酸碱对中是酸;③质子论中不存在盐的概念,它们分别是离子酸或离子碱?
10一、一元弱酸、弱碱的电离平衡1.一元弱酸的电离过程HAc=H++Ac?§4-3弱电解质的解离解离度解离度α是电离平衡时弱电解质的解离百分率。α%=——————————×100%已电离的浓度弱电解质的初始浓度
11cα21-α电离常数与解离度:1、两者都反映了弱电解质的电离程度。2、电离常数是平衡常数的一种形式,它不随电解质的浓度而变化;解离度是转化率的一种形式,它表示在一定条件下的解离百分率,在电离常数允许的条件下可随弱电解质的浓度而变化。3、两者的关系为:Ki=—————当α<5%时,1-α≈1;Ki
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