纤维素溶剂的研究进展.pptx

延迟符纤维素溶剂研究进展

主目录CONTENTS123纤维素溶解的现状溶解体系的介绍展望延时符

纤维素溶解的现状第一部分课题背景研究意义THEBACKGROUNDTHESIGNIFICANCE

一纤维素溶解的现状

1.1课题背景 纤维素这种地球上最丰富的可再生资源，将成为今后重要的化工原料之一,它可用于纺丝、制膜、生产无纺布或制得纤维素衍生物，然而传统的方法由于其生产过程中会产生二氧化碳、氨等有害物质，造成环境污染，将逐渐被新的方法所淘汰。 21世纪环保是人类发展的重要问题，因此，开发绿色环保的纤维制品将是新型纺织纤维工业的重要课题。

一纤维素溶解的现状

1.2课题意义 在各种资源日益短缺的今天，世界各国对环境污染日益关注和重视，充分利用丰富的纤维素资源发展纤维素工业具有深远的意义。 纤维素是自然界中最为丰富的可再生资源，其加工产物在纤维、造纸、膜、涂料、聚合物等方面有广泛的应用。 纤维素由多分散的线状葡萄糖高分子链所构成，链间有氢键构成的超分子结构，具有在大多数溶剂中不溶解的特点，因此，开发有效的直接溶解纤维素的溶剂体系是解决难题的关键。

溶解体系的介绍第二部分

溶解体系的介绍12345粘胶法(NaOH/CS2体系)胺氧化物体系(LiCl/DMAc)体系离子液体碱/尿素或硫脲/水体系延时符

粘胶法(NaOH/CS2体系)纤维素经氢氧化钠溶液碱化后,与二硫化碳反应,可制得纤维黄原酸酯。 反应机理

降低了化学原料用量和能耗，可回收，不污染环境溶剂价格高、反应副产物、溶解条件苛刻，原纤化以及回收率问题NMMO·H2O在温度高于85℃以上时可破坏纤维素的分子间氢键,同时NMMO的偶极N+O-与纤维素的羟基作用形成络合物而溶解纤维素。NMMO（N-甲基吗啉-N-氧化物）是一种脂肪族环状叔胺氧化物，属非衍生化溶剂体系。胺氧化物体系机理优点缺点介绍

机理方法溶解纤维素的方法：用DMAc先润湿纤维素.该混合物165℃下N2中处理20～30min,然后冷却到100℃,再加入预计量的LiCl,接着在80℃连续搅拌10～40min,可使纤维素完全溶解。(LiCl/DMAc)体系反应机理：在该体系,LiCl和DMAc形成氢键络合物,Li+和Cl-紧密连接，形成强的溶剂化正离子和弱的溶剂化负离子的离子偶极子，这种强正离子与纤维素羟基作用形成络合物,导致纤维素溶解。

优点缺点LiCl价格昂贵,回收困难,近年来仍主要局限用于实验室研究(LiCl/DMAc)体系可以溶解高分子量的纤维素,在室温下很稳定

1-丁基-3-甲基咪唑盐酸盐([BMIM]Cl)离子液体体系1-烯丙基-3-甲基咪唑盐酸盐([AMIM]Cl)Cl-易与纤维素链上的羟基形成氢键相互作用,从而使纤维素分子间和分子内的氢键作用减弱.此外,正离子侧链上的羟基也可与纤维素的羟基形成氢键,进一步降低了纤维素分子内或分子间氢键作用，由此,在正离子、Cl-和侧链羟基的共同作用下,导致纤维素在离子液体中溶解。[AMIM]Cl中的离子对解离成的Cl-和AMIM+.然后自由的Cl-离子同纤维素羟基质子结合,而自由正离子同纤维素羟基上的氧结合,从而破坏了纤维素的氢键网络,导致纤维素溶解。

多次循环使用易回收无味离子液体体系环境友好

碱/尿素或硫脲/水体系氢氧化钠/尿素/硫脲溶剂体系对纤维素的溶解可能分两步进行:（1）纤维素在氢氧化钠的作用下生成带负电荷的碱纤维素,使纤维素剧烈溶胀而拆散无定形区和部分晶区大分子间的结合力（2）硫脲和尿素小分子随纤维素溶胀的进行扩散到纤维素的结晶区,拆散纤维素结晶区大分子间剩余的结合力,从而使纤维素溶解于该溶剂体系。

123不足之处氢氧化钠/尿素水溶液中纤维素的最大溶解浓度为4~5wt%，而生产粘胶纤维的纺丝液中纤维素的浓度在7.8~8.5wt%浆粕分子量太小使生成的纤维强度偏低，达不到纤维的质量标准氢氧化钠/尿素/水溶液溶解体系所纺制纤维的干强已达到1.4~1.6cN／dtex，但仍低于普通粘胶纤维要求的干强大于1.9cN/dtex以上的标准，而且纤维容易脆断

展望第三部分

开发溶解性更好、操作更简便、制作周期更短的新型离子液溶解体系，将会是未来纤维素溶解的一个大的方向。纤维素的溶解是天然纤维素进行加工成产品的核心问题。

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