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楚雄医药高等专科学校教师课时授课计划（教案）

课程：中药制剂分析技术授课专业及班级：10级药物分析授课人：赵魁

单元

教案序号

课题

第六章第四第五节

教学时间

2012年4月24

课时目标：1、掌握含醌类和挥发油类定性鉴别的原理和方法。

2、掌握中药制剂内蒽醌类的定量测定的原理和方法。

3、熟悉供试液的提取纯化制备方法

4、了解蒽醌类的理化性质

重难点：理化性质与鉴别

课时、课型：1学时、理论

教学资源：《中药制剂分析技术》新世纪规划教材，张钦德主编，中国中医药出版社

教学进程：1.组织教学：检查学生人数-安定课堂教学秩序-引入新课

2.检查预习:

3.达标教学：

教学活动内容：

第五章第四节醌类制剂的分析

一、概述

种类：蒽醌、萘醌、菲醌、苯醌等，

自然界存在形式：游离醌类、苷临床应用：泻下、抗菌、健胃、利尿、驱淤血、抗肿瘤等（泻下：蒽苷苷元；二蒽酮苷作用最强）基本结构类型及特征

分类及结构特征

苯醌(benzpquinones)，单环；萘醌(naphthoquinones)，双环；

蒽醌(anthraquinones)，叁环；菲醌(phenanthraquinones)，叁环

常见分布：以蓼科、豆科、茜草科、鼠李科、百合科、大戟科、虎耳草科等为多；如大黄、芦荟、决明、茜草、虎杖、何苜乌、番泻叶、萱草等。大黄、虎杖、丹参、紫草等，多有明显的生物活性。

萘醌(naphthoquinone)类：1，2萘醌、1，4萘醌。后者分布较广，紫草科、柿树科等。紫草、地下明珠。

菲醌(Phenanthraquinone)类：分布少如：丹参

蒽醌类：较广泛，分别具有泻下、抗菌、健胃、利尿、驱瘀血、抗肿瘤等作用。

二、理化性质

1、物理性质：

游离蒽醌类多为黄至橙红色固体，晶形多完好。

苷多难得到完好结晶。

大多具有荧光，不同pＨ下显示不同颜色。

2、升华性：游离蒽醌衍生物具有升华性。

升华温度随其酸性的增加而升高－－鉴别。

3、酸碱性

酸性：

含-COOH（溶于5%NaHCO3）强

含2个（不相邻）以上β-OH（溶于5%NaHCO3）

含1个β-OH（溶于5%Na2CO3）

含2个以上α-OH（溶于1%NaOH）

含1个α-OH（溶于5%NaOH）弱

碱性：

溶于浓硫酸，呈红-红紫色

４、溶解性

游离蒽醌类(苷元)：难溶于水；

可溶于MeOH，EtOH，易溶于CHCl3，Et2O，C6H6。蒽醌苷：可溶于水，MeOH，EtOH，EtOAc，冷水中溶解度小。不溶于弱极性有机溶媒中Et2O，CHCl3，C6H6。

但蒽醌碳苷难溶于水，难溶于亲脂性有机溶媒，而易溶于吡啶。

其钙、钡、铅、铁盐均难溶于水，铝盐更难溶于水，常用作染料媒染剂。

∴对于含蒽醌类成分的制剂，常用碱液溶媒来提取，用CHCl3等来萃取精纯，制备样品液。

5.呈色反应：

（1）与碱反应（Borntrǎger反应）

（２）与乙酸镁反应

三、含蒽醌类成分的定性鉴别

中药鉴别方法：经验鉴别、显微鉴别、理化鉴别、色谱鉴别

蒽醌类成分鉴别方法：

1.化学显色反应鉴别

与碱反应（Borntrǎger反应）

与乙酸镁反应等

2、薄层色谱鉴别

薄层色谱鉴别是含蒽醌类成分的主要方法。

常用：硅胶薄层。

常用溶剂系统：其配比可根据需要加以调整。

水、甲醇的混合溶媒－－蒽醌苷；

乙酸乙酯:甲醇:水（100:16.5:13.5）苷、苷元；

正丙醇：乙酸乙酯：水（4：４：3）番泻苷、二蒽酮苷对照品

可用标准药材、标准单体对照品、混合物对照品。

优点：

1.适用面广、信息量大、效率高

2.设备简单、操作方便、成本低、所需时间短

3.分离能力强、样品用量少，不需特别精致纯化

4.吸附剂、显色剂选择大，同薄板可选不同显色剂或检测法，既可定性又可定量，且可反复测定

5.文献资料丰富，借鉴性强

缺点：

重现性差：定量分析时准确度和精密度差

薄层板不宜保存

3、升华法鉴别

如：牛黄解毒丸

可取丸剂进行微量升华；

可得到黄色升华物，置于显微镜下观察黄色升华物呈黄色针状结晶或羽状结晶，遇碱显红色，遇酸变为黄色。

四、蒽醌类成分的定量分析

1.比色法

游离蒽醌：

计算：W标x(A样–0.0006)