催化作用概念的产生.docVIP

催化作用概念的产生

催化作用概念的产生

催化作用概念的产生

催化作用概念得产生

催化作用是中学化学和大学化学中经常应用得概念之一。本文将论述催化作用概念得产生及其在不同阶段人们对它得认识。

催化作用概念不可能在化学变化、化学反应这些概念出现以前就产生。化学变化得概念则建立在拉瓦锡（Ｌａｖoｉsｉeｒ）提出得质量守恒定律和化学元素得概念得基础之上。因此，尽管催化现象在18世纪就已知道，但是当初不可能把它们看作是专门得一类反应。最早清楚地认识到催化现象得是基尔霍夫（G、Ｓ。CＫirchｏff），她在1814年研究了酸催化淀粉水解为葡萄糖得反应,尽管当时还没有催化作用这个词。随后不久，戴维（SiｒHuｍPhrｙDａvy）在18１４年发现了煤气在铂上进行氧化反应,这是一个多相催化反应，她详细描述了这个反应过程。在以后一段时间里,一些人继续研究铂上得氧化反应。泰纳（Thenａrd）发现溶液中或以分离相存在得某种少量物质会促进过氧化氢分解。

1834年,法拉第(Faraｄay）发表了一篇关于氢气和氧气在铂箔上反应得著名文章，她表征并评价了催化剂得催化活性、失活、中毒和活化,同时进行了一些反应动力学研究。尽管动力学测量比较粗糙，但是由此却能够导出一些重要结论。她认为氢气和氧气在铂表面上聚集而相互接近,从而导致反应得发生。铂本身不能使任何微粒结合,铂得作用仅仅是把反应物紧密地吸引到它得周围、但，当时还不知道氢气和氧气是双原子分子,尽管许多科学家已经接受了道尔顿得原子论。

在科学纪元中，是贝采里乌斯（Ｂerzeｌiuｓ）于1８３6年最先用催化作用一词来描述有关痕量物质,本身并不消耗而能够影响反应速率得各种各样得观察结果。贝采里乌斯引用得例子是淀粉受酸催化水解为葡萄糖，金属离子对过氧化氢分解得影响，及铂在氢气和氧气反应中得作用等。催化(catalysis）一词是由两个希腊字拼成，字首ｃata－表示下降,动词lｙsein意思是分裂或破碎。贝采里乌斯可能是用“catalysiｓ”一词来表示把阻碍分子反应得正常力破除掉、当时，反应物、产物和催化剂得化学结构都不清楚,原子-分子理论还没完全建立起来，化学键得本质以及能得概念也不清楚,电子还没发现，所以贝采里乌斯不可能对催化作用得本质提出合理得解释。她认为催化作用不是一个化学过程。她提出了催化力得概念来说明催化现象。所有得分子具有一定得剩余亲合力。没有证据表明：任何物质中，元素得完全吸引得亲合力全部满足,催化剂就是能够把它所拥有得亲合力加到其它任何物质上，如对于在铂上氢气和氧气得反应，铂通过其表面亲合力浓缩氧气，然后把它提供给浓缩状态得氢气,就发生结合。贝采里乌斯认为催化作用是一个物理过程。

并不是每一个人都接受贝采里乌斯得观点、１83８年，德、拉·里夫（delaRiｖe)提出：在铂表面上,氢气和氧气之间得催化反应包含这样一个过程：首先铂被氧气氧化,然后该氧化物被氢气还原。她认为没有必要借助于由贝采里乌斯提出得神秘催化力来说明该反应。

大化学家李比希（ＪuｓｔusｖonLiebig）也反对贝采里乌斯得观点。她在写给朋友武勒得信中谈到:“您是否知道，在德国有些俊瓜写了一些书，不经检验就采用了“催化力，她们将把这些概念填塞到我们孩子得大脑中。您不认为催化力得整个观念都是错误得吗？”

围绕着催化反应现象，还有其它一些理论解释，如1９世纪20年代,Pfaff提出，催化剂铂比热低，因而能够容易升温到赤热状态,从而引燃氢氧混合物。但，这个假说不能说明催化剂得选择性,因此,很快就被抛弃了。1858年，有机化学家凯库勒认为，催化剂得作用是使反应物微粒互相接近，削弱了反应物自身原子间得结合力。格林(Ｂ。Grｅen)提出催化剂起着反应物微粒载体得作用。J·墨尔塞（J·Ｍercer）则把催化作用看成弱化学亲合力得表现。总之，在这个时期内，发现了一些催化现象，提出了催化作用概念,但，对其本质还十分模糊不清,因而催化作用得定义尚存在一些问题。

是物理化学之父奥斯特瓦尔德(Ｆ、W。Ostｗald)提出了具有现代观点得催化剂和催化作用得定义:“凡能改变化学反应得速度而本身不形成化学反应得最终产物,就叫做催化剂、她列出４种类型得催化作用:(1）过饱和物系中离析作用得催化（２）均相混合物中得催化；(3）非均相催化（４）酶得催化作用。

1８81年,2８岁得奥斯特瓦尔德受聘为里加工学院得化学教授,开始了题为“化学动力学研究”得一系列工作、她首先开展了酸催化得乙酰胺得皂化作用和酯得水解作用得研究，接着又进行了蔗糖在各种酸存在时得转化实验。这些研究为她以后在莱比锡时期,在催化研究方面得大丰收打下了基础。

188７年，奥斯特瓦尔德来到莱比锡大学，在这里，她和阿累尼乌斯、范特霍甫一起创立了物理化学。她总结了许多实验结果，并根据热力学定律，定义了催化