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机械合金化法与物理粉碎法的区别

机械合金化（MechanicalAlloying，简称MA）是指金属或合金粉末在高能球磨中通过粉末

颗粒和磨球之间长时间的激烈的冲击、碰撞，使粉末反复产生冷焊、断裂，导致粉末颗粒中

原子扩散，从而获得合金化粉末的一种粉末制备技术。而物理粉碎只是简单的把大的颗粒粉

碎为小的颗粒而已，在此期间并没有发生合金化。也就是两种物质各是各的，但合金化是两

种物质在原子尺寸上合为了一种合金。二者可以说都是属于机械化学法。

高能球磨中的机械合金化机理

机械合金化（Mechanicalalloying简写MA）是一种材料固态非平衡加工新技术，是在20

世纪60年代末由美国的Benjamin首先提出的。1983年，由美国科学家Koch教授率先用机

械合金化技术制备出了Ni-Nb系非晶合金，从而在世界范围内掀起了机械合金化研究的高

潮。机械合金化就是将欲合金化的元素粉末按一定配比机械混合，在高能球磨机等设备中长

时间运转将回转机械能传递给粉末，同时粉末在球磨介质的反复冲撞下，承受冲击、剪切、

摩擦和压缩多种力的作用经历反复的挤压冷焊合及粉碎，在粉末原子间相互扩散或进行固态

反应形成弥散分布的超细粒子合金粉末的过程。

由于机械合金化的反应过程的复杂性，导致其反应机理也非常复杂。经过几十年的理论

探索研究，人们对其机理的认识也渐趋成熟。如今机械合金化作为制备新材料的一种重要方

法，日益受到世界材料界的关注，因此了解它的反应机理至关重要。到目前为止，围绕反应

中的某一种主要现象，提出了很多的反应机理。本文主要介绍了几个相对比较成熟的机理以

供学习和参考。

1界面反应为主的反应机理

一般来说，有固相参加的多相化学反应过程是反应剂之间达到原子级结合、克服反应势

垒而发生化学反应的过程，其特点是反应剂之间有界面存在。在球磨过程中粉末系统的活性

达到足够高时，球与粉末颗粒相互碰撞的瞬间造成的界面温升诱发了此处的化学反应，（如

一些材料工作者报导的机械合金化过程中的燃烧合成反应（SHS）现象），反应产物将反应

剂分开，反应速度取决于反应剂在产物层内的扩散速度。在球磨过程中，由于粉末颗粒不断

发生断裂,产生了大量的新鲜表面,并且反应产物被带走,从而维持反应的连续进行,直至

整个过程的结束。

在文献中作者将Fe-Al原料按28%Al（原子分数）的比例配料进行高能球磨，通过对

粉末的测试分析表明，随着球磨时间的延长，铝的峰值逐渐减弱，当球磨20h后，铝的衍射

峰则非常微弱：球磨30h后几乎观察不到铝的衍射峰，并对30h后的粉末进行放热分析，发

现放热过程非常平缓，从而说明随着球磨时间的延长，金属铝与铁大部分发生反应形成金属

间化合物，这一结果与Cardellini所得到的结果相类似。

粉末经精细球磨到一定程度后，粉末颗粒变得非常细小，并随着表面积的增大而增大了

颗粒之间在界面直接发生反应的几率，因此宏观表现为界面反应为主Fe、Al原始粉末机械

合金化形成FeAl或Fe3Al主要是这种机理在起作用：球磨过程中，粉末经不断的碰撞产生

大量的新鲜表面，当颗粒之间达到一定的原子间距时，彼此相互焊合而发生原子间结合。不

断的碰撞产生大量的新鲜结合表面，使得反应不断的进行，最终形成了化合物。有些研究者

也发现，Fe、Al粉末在球磨25h后已经开始发生合金化而球磨100h后则完全合金化生成

FeAl合金。

2扩散为主的反应机理

在高能球磨过程中，粉末被反复破碎和焊合，产生大量新鲜的结合界面，形成细化的多

层状复合颗粒。继续研磨，由于塑性变形内部缺陷（空位、位错等）增加导致晶粒进一步细

化。此时在其内组元间发生了固态反应扩散，其扩散有三个特点：扩散的温度较低；扩散距

离很短；体系能量增高，扩散系数提高。

对于固态晶体物质，宏观的扩散现象是微观迁移导致的结果，为了实现原子的跃迁体系

必须达到一个比较高的能量状态，如图1（a）所示，这个额外的能量称为激活能DEa。固

态中的原子跃迁一般认为是空位机制，其激活能为空位的形成能DEf和迁移能DEm两者之

和见图1（b）。

在高能球磨过程中粉末在较高能量碰撞作用下产生大量的缺陷（空位、位错等），因此，

机械合金化所诱发的固态反应实际上是缺陷能和碰撞能共同作用的结果。所以它不再需要空

位的形成能，扩散所要求的总的激活能降低，见图1（c）。

图1扩散激活能组成示意图