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浅析纳米纤维素的制备方法

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摘要：纳米纤维素是一种可降解、可再生、高强度、高模量材料，作为增强相在热塑性塑料改性领域有着巨大的应用潜力，纳米纤维素的制备进行分析与研究。

关键词：纳米纤维素；制备；方法

前言

纤维素是一种分子刚性大且不溶于水的天然高分子，通常与植物细胞壁上的木质素与半纤维素相结合，是维持植物细胞壁结构的一种重要物质。由于纳米纤维素具有高强度以及高模量的特点，因此，能够作为增强相应用于聚合物的增强改性。而纳米纤维素本身表现出高亲水性，使得其最初多应用于水溶性聚合物的增强改性。随着人们对纳米纤维素认识的不断加深以及对其应用的期待不断提升，纳米纤维素作为热塑性塑料的一种增强相越来越得到研究人员的重视。

1机械法

机械法主要是通过强烈物理剪切力使得纤维素去纤化，然后分离出纳米纤维素纤维（CNF），见图1。常用的机械处理方法有高压均质法、研磨法、球磨法、蒸汽爆破法等。第一种方法是使用离子液体([Bmim]Cl)对甘蔗渣进行预处理，将预处理过的甘蔗渣纤维素在高压均质机中循环处理30次，成功分离出纳米纤维素；第二种方法：在常温常压下，以膨润过的软木浆为原料，通过球磨的方法制备出了平均直径小于100nm的纳米纤维素。实验过程采用了控制变量的方法，探究了各因素对纳米纤维素制备的影响规律。结果表明，球磨球的大小对最终纳米纤维素的形态和尺寸影响很大；第三种：以未漂白的甘蔗渣为原料，经木聚糖酶和冷碱预处理，去除部分半纤维素，将部分纤维素I转化为纤维素II。通过超微粉碎和高压均质，得到了纤维素纳米纤维。同时发现，木聚糖酶预处理可以改善纳米纤维在机械处理过程中的分散性，同时提高其结晶度。随着碱浓度的增加，晶体结构改变，这对其热稳定性会产生影响。

图1常见的机械物理制备纳米纤维素的方法

机械物理法制得的纳米纤维素长径比高，柔韧性好，但是往往存在着尺寸较大、分布不均匀等问题，所以需要采用不同的方法对纤维素原料进行预处理。而制备过程中的高耗能、高成本等问题也是其不容忽视的一个缺陷。

2酸解法

酸水解法常用的酸有硫酸、磷酸、磷钨酸以及甲酸等。通过酸水解除去纤维素中的无定形区，能够得到晶须状或者球状的纳米纤维素晶体。不同酸水解得到的CNC也会有其自身独特的一些性质。通过硫酸酸解红麻纤维制CNCs，研究了酸解条件对所得纳米纤维素晶体形态、结晶度、热稳定性等的影响规律。发现硫酸水解得到的CNC表面带有硫酸酯基，这使得其在水中能够表现出很好的分散。

3TEMPO氧化法

在合适的催化剂条件下，以2,2,6,6-四甲基哌啶氧自由基（TEMPO）为媒介氧化纤维素，纤维素分子C6位上的伯羟基转化为-COONa，然后，对氧化纤维素进行高压均质处理或高强度超声破碎处理，得到的纳米纤维素仍保持纤维素Ⅰ晶型以及最初的结晶度，见图2。

图2TEMPO/NaBr/NaClO氧化体系制备纳米纤维素的原理

虽然TEMPO氧化法能够制备出质量优异的纳米纤维素，但其高成本、低效率以及低产率的问题成为了其大规模工业化制备的障碍。

4其他制备纳米纤维素的方法

随着人们对纳米纤维素了解的不断深入，越来越多制备纳米纤维素的方法进入到了人们的视线中。以四正丁基乙酸铵/二甲基乙酰胺(TBAA/DMAc)体系加乙酸酐处理阔叶木浆，这种体系能够一锅法制备出疏水的CNC，并且制备出的CNC具有良好的热稳定性，与PLA的相容性良好；采用APS一步氧化降解法，以竹粉为原材料，成功制备出了球型CNC，CNC直径在20~50nm，并且具有较高的热稳定性（最大分解温度约为328℃）；将水加热并且加压到亚临界状态，利用亚临界状态水的高电离效率、高活性和高扩散作用水解微晶纤维素成功制备出直径55nm左右、长度242nm左右的CNC。此种方法的成本较之硫酸水解法降低了77倍。以微晶纤维素为原料，直接采用高碘酸钠氧化“一步法”制备了二醛纳米纤维素(DANC)。通过单因素实验探讨了不同氧化条件对产物醛基含量及产率的影响。制得的DANC长度与直径主要分布在110～170nm与10～20nm，较易团聚。这些方法往往比常规的机械法和酸解法等方法的生产效率更高，但往往存在着原料价格昂贵、高污染以及对设备的要求高等问题。因此需要研究人员进一步开发完善绿色高效可持续的生产纳米纤维素的方法。

结语

综上可知，纳米纤维素能够得到广泛应用的前提，是解决纳米纤维素制备中的成本高、效率低、制备周期长以及环境污染等问题。而目前制备纳米纤维素的主流方法或多或少都存在着这些问题。这对纳米纤维素的大批量制备以及工业化应用有着很大的影响。因此，探索一种新的能够解决以上问题的纳米纤维素的制备方法则变得十分重要。

参考文献

[1]Mora