有机化学各大名校考研真题第十章十一章.pdfVIP

有机化学各大名校考研真题第十章十一章

第十章醇和醚

1、写出下列反应的历程。

h2otsoch2dmsooh+oh

解：反应的历程为：

dmsotsoch2h2osn1ch2h2ohoh2ohh2ohhohh2o

2.、反应机理推断。

h3ch3cch3hh3ccoc(ch3)3ohohch3

解：由醇生成酮的反应机理为：

h3cch3ccch3ohohch3h3cch3ccch3ohoh3ch3ch3ch3ch3cohoch3hh2o

(1,2亲核重排）hch3ch3cochch3ch3hch3coc(ch3)3

3、为以下实验事实明确提出合理的、分步的反应机理。

ohnaohhbrohohcl

brbr

解：反应机理为：

ohnaohoclcloohhobrhbr+ohbr

4、提出合理的反应机理解释下列转变。

phophkh18crown6oh（1）

ohh2ohothf1

oh(2)

解：（1）完成转变的机理如下：

khoph

oph[2,3]oph

ophh[3,3]hhophoph

（2）完成转化的机理如下：

ohh2oh2ooh2ohohohohh2ooh

5、请写出下面反应的主要产物及可能的副产物，并写出你认为合理的反应机理。

ch3ch3ohh

解;醇在酸作用下发生分子内脱水形成双键，机理为：在酸性条件下，醇先质子化形

成较好的离去基团h2o,产生碳正离子，正碳离子发生重排得到不同产物。具体如下：

hoh2_h2o+oh

++

++重排

+重排++

6、对以下反应明确提出合理的机理表述。

ch2ohhch2++ch2

求解：该反应机理就是羟基质子化构成h2o脱下，构成碳正离子，碳正离子重排。具

体内容为：

ch2ohch2oh2+hhh

7、用反应机理表述以下反应。

ch3cohch3hbrch3ch3br20*c~30*c

求解：醇与氢卤酸反应，羟基被卤素替代分解成卤烃和水。这个反应为亲核替代反应，

羟基与氢离子融合分解成水脱下，同时烃构成碳正离子，碳正离子重排，然后与卤素融合

分解成卤烃，具体内容过程为：

ch3cohch3ch3choh2ch3ch3cch3重排ch3ch3brch3ch3br

8、写下以下反应的反应机理。

ohohhcho

求解：本反应为pinacol重排分解成醛，具体内容如下：

ohohhoh2oh-h2ooh

hohhohhcho

9、某醇a(c5h10o)具有旋光性，催化加氢，生成的醇b(c5h12o)没有旋光性，试写出

a、b的结构式。

ch3ch2chchch2求解：根据a的分子式和旋光性可以推断出a的结构式为：

ch3ch2chch2ch3ohoh,b的结构式为：

.。

10、有一化合物的分子式为c6h14o，常温下不与金属钠作用，和过量的浓氢碘酸共热

时生成碘烷，此碘烷与氢氧化银作用生成丙醇。试推断此化合物的结构，并写出反应式。

求解：化合物的分子式为c6h14o,所述此化合物为醚或醇，但不与金属钠促进作用，

和过量的浓碘酸共冷时分解成碘烷，言此化合物为醚，碘烷与氢氧化银促进作用分解成丙

醇获得其结构式出现的反应存有：

ch3ch2ch2och3ch2ch3+hi2ch3ch2ch2i+h2och3ch2ch2och2ch2ch3。

ch3ch2ch2i+agohch3ch2ch2oh+agid=+69.5，催化加氢后得到一新醇

25

b,b无旋光性，试推测a、b

11、某醇a(c6h12o)的比旋光德博瓦桑县α

的结构式，并解释这一现象。

求解：a为旋光性的烯醇，甲醇后获得并无旋光性的b，所述b为两边等距的结构，

所以，得出结论a的结构式

ccccohccccccohcc为:，b的结构式为。

12、两个醇a和b分子式均为c9h10o2，与浓硫酸反应产生相同的烃c。化合物a存

有旋光性，而化合物b没旋光性，经c催化氢化产生烃d(

c9h10)，d与浓硝酸和浓硫酸反应只生成两个一硝化产物。请写出

化合物a、b、c、d的结构式。