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垃圾焚烧锅炉的高温氯腐蚀研究进展
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祝英杰
摘要:垃圾焚烧是现阶段处理垃圾期间使用次数比较多的一种方式,而高温氯腐蚀往往是垃圾焚烧技术的研究热点,所以,对垃圾焚烧锅炉的高温氯腐蚀研究进展进行分析后可知,不少研究学者认为高温氯腐蚀的主要原因是熔融盐腐蚀以及HCl气体腐蚀,针对减少腐蚀速率所采取的措施有涂层防护、添加助燃剂等。
关键词:垃圾焚烧炉;高温氯腐蚀;活化氧化;腐蚀动力学
引言
垃圾成分本身就存在着较强的繁琐性,其中固有废弃物有废金属、厨余物等,而且还存在诸多氯、碱金属等相关有害元素,这些成本基于高温焚烧之后很容易衍生出HCl气体以及KCL等沉积盐,继而增加腐蚀情况发生的概率,碳元素的存在和高温腐蚀密不可分。高温腐蚀会增加事故发生的次数,也会对垃圾焚烧技术发展的脚步产生较大的阻碍。所以,如何处理垃圾焚烧锅炉高温氯腐蚀问题是非常重要的。
1高温氯腐蚀的特点
第一,氧化膜疏松多孔,不存在着较强的附着性。从客观的角度出发来讲,腐蚀产物氯化物FeCl2基于500℃状态下高蒸汽压情况比较明显,一些固态氯化物在这种状态下逐渐形成气态,并随着氧气浓度上升而发生氧化情况,继而重新转化为相应的氯气以及氧化物,经过充分反应之后得到与之相匹配的氧化膜,和无氯条件下的氧化膜进行对比后有着较多的缺点,比如黏附性不强等,无法起到保护的作用。因为氧化物向外挥发,所以导致锅炉基体留下了相应的空洞,倘若氯化物无法百分百地通过氧化膜时,那么这个时候在氧化膜内氧化从而形成与之相匹配的内部应力,继而增加鼓泡等情况发生的概率。
第二,腐蚀突变。我们都知道在刚开始发生氯化腐蚀情况时,腐蚀的速率是很惊人的,然而随着时间的流逝,腐蚀速率也呈现出日益降低的状态,这种情况在以下几个场合中均是十分典型的:一是垃圾焚烧现场;二是金属表面氯化盐膜实验。针对2205双相不锈钢基于ZnCl2‐KCl盐膜下450℃的纯氧腐蚀动力学曲线情况,请看图1所示。对图1进行深入剖析后,可以得知:0~6h之间的合金的腐蚀速率几乎是处于不变状态的,当腐蚀10h以后,腐蚀情况也趋于稳定化。显然这种情况的存在,从侧面反映出高温腐蚀速率和HCl的浓度关系不密切,这是由于当氧化膜和基体之间慢慢衍生出相应的物质,这样就好比是在金属表面镀上了与之相匹配的氯化物盐膜,继而令氯化物浓度影响持续下降。Zahs针对合金基于氧气以及HCl状态下进行了深度剖析,结合相关实验结果显示,腐蚀程度和HCl浓度并不存在着密切的联系。但是还有说回来,关于温度对HCl腐蚀的影响还要在日后研究中多下功夫。
2腐蚀影响因素
2.1金属材料
因为合同本身存在区别,所以受到腐蚀的程度也是不尽相同的。基于同一状态下,金属腐蚀的程度通常与以下几点存在着息息相关的联系:一是Gibbs自由能大小;二是高温稳定性。对高温稳定性进行分析后可以得知:其实际上熔点蒸汽压、产物的分解压等。通常情况下,Gibbs自由能不高的话,腐蚀产品的高温稳定性就越明显,而且金属的抗腐蚀性能也就越强。针对Gibbs自由能反应式,请看以下内容:
对以上内容进行分析后可知,Ni比Fe、Cr元素抗高温腐蚀性能效果显著。除此之外,以下几种因素均会对高温热腐蚀产生不同程度的影响:一是金属材料的表面状态;二是热处理工艺;三是涂层材料等。
2.2硫的影响
我们都知道除了氯腐蚀之外,硫元素经过相关化学反应被氧化成SO2、SO3,也会对高温腐蚀产生一定的影响。无论是针对SO2还是SO3而言,均会在第一时间和KCl发生反应,继而演变成与之相匹配的K2SO4沉积盐。结合相关实践调查可知,很多研究人员认为,此反应形成的K2SO4层能够在很大程度上预防HCl和Cl2的扩散,最大限度地减少其腐蚀情况的出现。还有一些研究人员发现,当基于500℃的状态下,316L不锈钢材料过热管在实际腐蚀期间,SO2具备相应的保护能力,这是由于相对于HCl以及KCl来说,K2SO4倘若形成就会处于比较稳定的状态,且不会再对金属产生不利影响。Davidsson认为,SO2的有效渗透在无形当中加快了K2SO4沉积盐形成的速度,同时随着HCl的渗透则会进一步加快腐蚀的脚步。
2.3温度影响
从客观上讲,无论是针对金属温度还是烟气温度来说,均会对氯腐蚀产生较大的影响。结合相关资料显示,一些研究学者对此进行了深层次的研究,在研究期间得知,各种铁基材料在随温度持续上升期间,会令HCl腐蚀速率迅速增加。究其原因主要与以下两点密不可分:一是温度的上升在很大程度上加快了反應速度;二是因为金属氯化物的蒸汽压基于温度上升而持续提高,加快了腐蚀速度。
针对沉积盐的腐蚀情况而言,温度的影响存在着一定的繁琐性。就金属钾稳定存在形式随温度变化情况,具体内容请看图2所示。
对以上图片进行深度剖析后,可以发现:基于低温状态
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