红外吸收光谱分析法课件.pptxVIP

红外吸收光谱分析法;第一节

红外光谱分析基本原理;红外辐射是1800年被发现的，但由于红外线的检测比

较困难，因此直到20世纪初，才较系统地研究了几百种有

机和无机化合物的红外吸收光谱，并发现了某些吸收带与

分子基团之间存在着相互关系。此时，红外光谱在化学上

的价值开始逐渐被人们所重视。到20世纪30年代，化学家

们开始考虑把红外光谱作为分析工具的可能性，并且着手

研制红外光谱仪。到了50年代，在化学领域已经开展了

大量的红外光谱研究工作，积累了大量纯物质的标准红外

光谱图。现在，红外光谱法已经成为有机结构分析中最成

熟和最主要的手段之一。;一、概述

introduction;红外区：0.75~300?m近红外区:0.75~2.5?m

中红外区：2.5~25?m

远红外区:25~300?m;红外光谱图：

纵坐标为吸收强度，

横坐标为波长λ

（?m）和波数?

或?即1/λ(cm-1)

可以用峰数，峰位，峰形，峰强来描述。;二、分子中基团的基本振动形式

basicvibrationofthegroupinmolecular;化学键键强越强（即键的力常数k越大）、原子折合质量越小，化学键的振动频率越大，

吸收峰将出现在高波数区。;不同的有机化合物，相对原子质量和化学键的力常数各不相同，出现不同的吸收频率，因此各有其特征的红外吸收光谱。;表某些键的伸缩力常数（毫达因/埃）;例题:由表中查知C=C键的K=9.5?9.9,令其为9.6,计算波数值。;2.多原子分子的振动;含N个原子的线性分子自由度为3N-5；

含N个原子的非线性分子自由度为3N-6。;（2）基本振动类型;②变形或弯曲振动(deformationvibration);三、红外吸收光谱产生的条件

conditionofInfraredabsorptionspectroscopy;对称分子：没有偶极矩，辐射不能引起共振，无红外活性。如：N2、O2、Cl2等。

非对称分子：有偶极矩，红外活性。;?影响峰数减少的因素;四、红外吸收峰强度

intensityofInfraredabsorptionbend;偶极矩的变化大小主要取决于下列四种因素

?电负性：相差越大(极性越大)，瞬间偶极矩变化越???；

?振动形式：不对称伸缩振动比对称伸缩振动影响大，

伸缩振动比弯曲振动影响大；

?结构对称性：对称分子偶极矩为零；

?其它因素：费米共振、形成氢键、共轭等。;1.基频峰与泛频峰

振动能级从基态跃迁到第一激发态时所产生的吸

收峰，称为基频峰。

振动能级从基态跃迁到第二、三等激发态时所产

生的吸收峰，称为倍频峰。

通常，基频峰都比倍频峰强。

此外，尚有组频峰，强度更弱，一般不易辨认。

倍频峰与组频峰总称为泛频峰。

;2.特征峰与相关峰;3.特征区与指纹区;第二节

红外光谱与分子结构;红外光谱信息区;1．X—H伸缩振动区（4000?2500cm-1）

（1）—O—H3650?3200cm-1确定醇、酚、酸

在非极性溶剂中，浓度较小（稀溶液）时，峰形尖锐，强吸收；当浓度较大时，发生缔合作用，峰形较宽。;（3）不饱和碳原子上的=C—H（?C—H）

苯环上的C—H3030cm-1

=C—H3010?2260cm-1

?C—H3300cm-1;2.叁键及累积双键伸缩振动区(2500?1900cm-1)

;（3）C=C=C1950cm-1

C=C=O2150cm-1

O=C=O2349cm-1;3.双键伸缩振动区（1900?1200cm-1）;?单核芳环的?c=c吸收主要有四个，在1620?1450

cm-1范围内，是芳环的骨架