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地球化学作业习题
1、为什么硅酸盐矿物中K的配位数经常比Na的配位数大?
答:K和Na都属于碱性元素,其离子半径分别为:1.38A和1.02A(Krauskopfet
al,1995)或
1.59和1.24A(Gill,1996)。以与阴离子O2-结合为例,O2-离子半径1.40A(Krauskopfet
al,1995)
+2-+2-
+2-+2-
或1.32(Gill,1996),根据阳离子与氧离子半径比值与配位数关系,K/O=0.9857,Na/O
=0.7286,
由于等大球周围有12个球,而在离子晶体中,随阳离子半径的较小,为达到紧密接触,因此配
位数也要减少,因此,在硅酸盐矿物中K的配位数经常比Na的配位数大,前者与氧的配位数为
8,12,
而后者为6,8。
2+2+
2、Zn和Mg的离子半径相近,但在天然矿物中,前者经常呈四面体配位,后者则常呈
八面体配位,为什么?
2+2+
答:这是由于二者地球化学亲和性差异造成的,Mg离子半径0.72A,Zn离子半径≈
0.70A,
二者离子半径相近,但是前者的电负性为1.2,后者电负性为1.7,在与氧形成的化学键中,
前者71%为离子键成分,后者离子键成分仅为63%。前者易于亲氧,后者则是典型的亲硫元素。
根据确定配
位数的原则,Zn2+/S2-=0.41(Krauskopfetal,1995),因此闪锌矿形成典型的四面体配位,而
后者
2+2-
2+2-
Mg/O=0.51,因此呈八面体配位。
林伍德电负性法则-具有较低电负性的离子优先进入晶格当阳离子的离子键成分不同时,电负
性较低的离子形成较高离子键成分(键强较高)的键,它们优先被结合进入矿物晶格,而电负
性较高的离子则晚进入矿物晶格。例如,Zn2+的电负性为
2+2+
2+2+
857.7kJ/mol,Fe的电负性为774kJ/mol,而Mg的电负性为732kJ/mol,用林伍德法则判
2+2+2+
断,三个元素中Mg和Fe优先进入晶格组成镁铁硅酸盐,Zn则很难进入早期结晶的硅酸盐晶
格,这与地质事实十分吻合。电负性决定了元素之间相互化合时的化学键性,因此可以用电负性
大小来衡量离子键的强弱,由此判断元素进入矿物晶格的先后顺序。Zn2+(0.083nm)与
2+2+
Mg(0.078nm)
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