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实验六:电导法测弱电解质HAc的电离平衡常数--第1页
实验六:电导法测弱电解质的电离平衡常数
一、实验目的:
1、掌握惠斯登电桥法测定电导的原理。
2、学会实验测量的操作技术。
3、学会图解法求算解离度,了解电导测定的应用。
二、实验原理:
电解质溶液的导电能力由电导G来量度,它是电阻的倒数,即:
电导的单位是“西门子”,符号为“S”,。
lA
将电解质溶液放入两平行电极之间,若两电极距离为,电极面积为,则溶液的电导为:
lA
式中电导率,其物理意义是=1m,=1m2时溶液的电导,其单位为S·m-1。定义电导
池系数
则
通常将一个电导率已知的电解质溶液注入电导池中,测其电导,根据上式即可求出K。
cell
在研究电解质溶液的导电能力时,经常使用摩尔电导率,其定义为:
c
式中为电解质溶液的浓度,的单位是:S·m2·mol-1。
对于弱电解质(例如醋酸)来说,由于其电导率很小,所以测得的溶液的电导率应包括水
的电导率,即
电解质溶液是由正、负离子的迁移来传递电流的,在弱电解质溶液中,只有解离部分的
离子才对电导有贡献,而在无限稀释的溶液中,电解质全部解离,其摩尔电导率
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是正、负离子的极限摩尔电导率之和。即
νν
式中,分别为正、负离子的化学计量数,可查表得到。
+-
与的差别来自两个因素,一是电解质的不完全电离,二是离子间的相互作用。若
溶液中离子浓度很低,彼此相隔较远,相互作用力可以忽略,则与之间的关系可表
示为:
(推导)
α
式中为弱电解质的解离度。
醋酸在水溶液中有下列平衡:
其解离平衡常数为
(推导)
将代入上式整理可得
此式称为奥斯特瓦尔德(Ostwald)稀释定律。改写成线性方程为:
以对作图得一直线,斜率为,截距为,由此可求得和
(推导):
整理可得:
电解质溶液的电导通常利用惠斯登(Wheatston)电桥测量,
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但测量时不能用直流电源,因直流电流通过溶液时,导致电化学反应发生,不但使电极附近
溶液的浓度改变引起
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浓差极化,还会改变两极的本质。因此必须采用较高频率的
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