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第一章分子光谱基础;分子之所以能够吸收或发射光谱，是因为分子中的电子在不同的状态中运动，同时分子自身由原子核组成的框架也在不停地振动和转动。按照量子力学，分子的所有这些运动状态都是量子化的。分子在不同能级之间的跃迁以光吸收或光辐射形式表现出来，就形成了分子光谱。;基

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验;电磁波的范围;光谱学;1.1多原子分子的Schr?dinger方程;采用B.O.近似后，分子的全波函数可以写成核波函数和电子波函数的乘积：;代入Schr?dinger方程;核运动方程;;1.1.2 分子光谱的分布和特征;;振动光谱：同一电子态内不同振动能级之间跃迁所产生的光谱。振动能级的能量差在10-2~1eV，光谱在近红外到中红外区。由于振动跃迁的同时会带动转动跃迁，所以振动光谱呈现出谱带特征。;水溶液中的[Ti(OH2)6]3+的电子吸收光谱;1.1.3 跃迁几率和选率;吸收;光和分子作用的哈密顿是：;入射频率等于基态和激发态之间的能量差，仅仅是电偶极跃迁的必要条件，而不是充分条件。

即有两个能级，则能级之间的跃迁一定会发生，但是不一定通过吸收或散射光的形式发生;1.1.4 线形和线宽;造成线宽的原因;1.2转动光谱;例：在笛卡尔坐标系中，描述双原子分子需要六个坐标：

(x1,y1,z1,x2,y2,z2)。核运动的Schrodinger方程是

;对质心坐标系统做逆向转换;哈密顿算符变成;;;1.2.2 双原子分子的刚性转子模型;;于是 分子在相邻两个转动能级之间跃迁时，吸收光子的频率是;1.2.3 非刚性转子模型

;非刚性转子模型，其基本要点是：

1）保留了刚性转子模型中的合理成分，原子核仍然作为质点处理；

2）在转动过程中，原子核间距会由于离心力的作用而拉长，拉长的程度将取决于化学键的力常数。;;转动光谱谱项;1.2.4 多原子分子的转动光谱

;各种转动情况;1.线性分子

;1.2.5 转动光谱的应用

;例;斯塔克（Stark）效应;1.3振动光谱;1.3.2 简谐振子模型

;振动谱项;1.3.3 非简谐振子模型

;从振动基态出发向上的各能级跃迁的吸收频率;2.同位素效应;3.离解能;Morse势能;1.3.4 振动光谱的精细结构——振转光谱

;;由于势能项中包含了转动量子数J，所以最终能量中一定同时包含了振动和转动两个部分。;;数据摘自K.P.Huber,G.Herzberg,MolecularSpectraandMolecu;arStructure,vol.IV,ConstantsofDiatomicMolecules,VanNorstrandReinhold,1979;1.3.5 多原子分子的振动模式

;;怎样求算正则坐标？;扣除质心平动后得到;对称伸缩振动;定义分子振动内坐标;例2:;CH4;基团的特征频率;振动基态的分子;从v=0到其它能级的跃迁所需要吸收光子的频率;差频;1.4 电子光谱

;1.4.2 电子光谱选律;基态;例反式丁二烯;基态;1.4.3 电子光谱的精细结构——电子振转光谱

;进行式谱带系：;1.4.4 富兰克——康顿（Frank-Condon）原理

;拉曼（Raman），印度物理学家。1921年开始研究并在1928年发现了光散射的拉曼效应，1930年获得了诺贝尔物理奖。和汤川秀树（日）一起成为仅有的两位没有受过西方教育的诺贝尔科学奖得主。为表彰拉曼对印度科学进步所作的巨大贡献，印度政府将2月28日定为“拉曼节”。;1.5.1 拉曼散射效应

;1.5.2 拉曼光谱选律及其与红外光谱的互补性

;1.5.3 转动拉曼光谱

;1.5.4 振动拉曼光谱

;振动拉曼光谱的精细结构;1.5.5 共振拉曼光谱

;拉曼过程可以看成是一个双光子过程;1.4.5 多原子分子电子光谱

;非辐射跃迁;1.6 光谱的动力学性质——瞬态光谱;用弱场近似，上述方程可展开为;时间分辨荧光测量装置示意图;典型的时间分辨光谱测量装置示意图;电子基态：

简谐振子;;;第二章红外和拉曼光谱;§2.4典型化合物的红外光谱;IR-(1)-1;IR-(1)-2;§2.2红外光谱的测量;3.固体

糊状法石蜡油调糊

薄膜法

压片法KBr晶体

;红外光谱图;;§2.3红外光谱的特征吸收峰;影响特征吸收峰的结构因素;2.诱导效应

如羰基连有拉电子基团可增强碳氧双键，加大常数k使吸收向高频方向移动。

伸缩（cm-1）17151815~1785

;3.共轭效应