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紫外可见吸收光谱分析法

UltravioletVisibleSpectrophotometer

简称UV-Vis;什么叫Uv-vis吸收光谱分析法？;定性分析:;第一节基本原理

;C.ｎ键轨道

如：-C－Br:-C—O:H-C－N:H

D.σ*反键轨道

E.π*反键轨道

σ，π，n键轨道为基态轨道

σ*，π*为激发态轨道

;2、分子电子能级和跃迁

;A.σ→σ*跃迁

△E较大,跃迁发生在远紫外区,波长范围低于200nm。如甲烷(125nm),乙烷(135nm)。;B.ｎ→σ*跃迁

△E较σ→σ*跃迁要小,跃迁发生在150--250nm波长范围内，如含有杂原子饱和烃衍生物。摩尔吸收系数一般在100-300范围内。;由ｎ→σ*跃迁而产生的吸收;C.ｎ→π*跃迁和π→π*跃迁;产生有机物最为有用的吸收光谱,ｎ电子和π电子比较容易激发,吸收峰波长200nm，该两类跃迁要求分子中含有不饱和的官能团，含有π键的基团就称为生色团或发色团。

这两类跃迁的吸收峰强度不同，前者的摩尔吸收系数很低，仅在10－100范围内，后者这比前者大100－1000倍。;Moleculetransitionλmax(nm)

AcetoneO

‖ｎ→π*290

CH3-C-CH3;?

ｎ→π*和π→π*跃迁的吸收特征

生色团例子溶剂λmax(nm)摩尔吸收系数跃迁类型

烯烃C6H13CH＝CH2正庚烷17713000π→π*

17810000

炔C5H11≡CCH3正庚烷1962000π→π*

225165

酮(CH3)2C=O28016n→π*

醛CH3CH=O29312n→π*

其它CH3C(NH2)=O21460n→π*

CH3NO228022n→π*

CH3N=NCH33395n→π*;3.分子结构和光谱的相互关系

;

;基团中含有n电子且与π相邻时，同样也发生类似的红移现象。;B.含有n电子芳香体系,最大吸收向紫外方向移动。称蓝移效应(blueshifteffect)。

?

?

NSNO

H

254nm250nm232nm217nm210nm

;C.助色团:

一