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*1原子吸收与原子荧光光谱法

*§3-1原子吸收光谱法理论一原子吸收光谱的产生原子吸收光谱的产生条件：①辐射能：②存在有效的吸光质点，即基态原子。

二原子光谱线的轮廓吸收系数-频率关系曲线K0：峰值吸收系数(中心频率):峰值吸收系数对应的频率(半宽度)峰值吸收系数一半处，吸收线轮廓上两点之间的频率差(或波长差)

1.自然宽度没有外界影响，谱线具有的宽度称为自然宽度。它与激发态原子的平均寿命有关，平均寿命越长，谱线宽度越窄。不同谱线有不同的自然宽度，多数情况下约为10-4?。

2.多普勒(Doppler)变宽(?νD)由原子无规则的热运动引起,又称为热变宽。?随温度升高和原子量减小，多普勒宽度增加。多普勒宽度一般为10-2?。

3.压力变宽(碰撞变宽)(?νL)由粒子（原子、分子、离子和电子）间的相互碰撞导致的谱线变宽。同种原子碰撞––赫尔兹马克（Holtzmank）变宽。待测原子与其它种粒子碰撞--罗伦兹（Lorentz）变宽。随原子区内气体压力增大和温度升高而增大，可达10-2?。

4.自吸变宽由自吸现象引起的谱线变宽。光源空心阴极灯发射的共振线被灯内同种基态原子吸收产生自吸现象，从而使谱线变宽。灯电流越大，自吸变宽越严重。

吸收系数-频率关系曲线三原子吸收测量的基本关系式

光吸收定律

吸收线发射线ν0

1）发射线的半宽度应明显地小于吸收线的半宽度。2）通过原子蒸气的发射线的中心频率与吸收线的中心频率一致。?峰值吸收的测量条件P44

原子吸收定量分析基本关系式P42

§3-2原子吸收光谱法的仪器装置

光源调制

一光源光源的作用：提供待测元素的特征光谱。光源应满足如下要求：能发射待测元素的特征光谱(共振线)；能发射锐线；辐射光强度大；稳定性好。

1.空心阴极灯的构造空心阴极灯

2.放电机理灯发射的谱线波长取决于阴极材料

3.空心阴极灯工作条件惰性气体：低压，种类(氩和氖)。灯电流4.灯电源供电方式：脉冲供电，采用光源调制技术消除原子化器直流发射信号的干扰。

二原子化器原子化器的作用：提供能量使试样干燥、蒸发和原子化。实现原子化的方法：火焰原子化非火焰原子化低温原子化

（一）火焰原子化器组成部分：喷雾器混合室燃烧器

溶液雾滴雾粒分子蒸气基态原子离子激发态分子(气溶胶)

1.喷雾器与雾化气动雾化器的雾化效率：5％-15％气溶胶直径范围：5-25μm

2.混合室混合室的作用：除去大雾滴；使气溶胶与燃气、助燃气充分混合均匀后进入燃烧器以减小对火焰的扰动，降低噪声。燃烧头废水喷雾助燃气燃气扰流器喷雾器毛细管紧固螺丝补助助燃气扰流器调节杆

3.燃烧器与火焰燃烧器的作用：产生火焰，使进入火焰的气溶胶蒸发和原子化。MX液体试样MX固体微粒MX气态分子M基态原子干燥熔融、蒸发离解原子化过程激发态离子分子

1)火焰温度几种火焰的温度燃气助燃气最高火焰温度/K乙炔空气2600乙炔氧气3160乙炔氧化亚氮2990氢气空气2318氢气氧气2933氢气氧化亚氮2880丙烷空气2198

?火焰温度的空间分布燃烧口高度（cm）对于确定类型的火焰而言，其温度在空间上的分布是不均匀的，因而自由原子在火焰中的空间分布也是不均匀的。

2）氧化还原特性?化学计量性火焰（中性火焰）：燃气与助燃气的比例与化学反应计量关系相近。?富燃火焰（还原性火焰）：燃气大于化学计量的火焰。?贫燃火焰（氧化性火焰）：助燃气大于化学计量的火焰。

3）火焰的光谱特性

火焰吸光度空气-乙炔(氧化性)空气-乙炔(中性)空气-乙炔(还原性)空气-氢气氩气-氢气0.720.640.560.360.09不同火焰对As193.7nm的吸收

?火焰原子化器的特点优点：操作简单，火焰稳定，测量精密度高，应用范围广。缺点：试样利用率低，检出限受到限制；只可以液体进样。

（二）非火焰原子化器1.石墨炉原子化器的结构组成部分：加热电源；保护气控制系统；石墨管28mm8mm

(1)加热电源提供低电压(10V)、大电流(500A)，使石墨管迅速加热升温保护石墨管不被氧化、烧蚀；除去干燥和灰化过程中产生的基体蒸气；避免已经原子化