电化学腐蚀的速度课件.pptxVIP

????电化学腐蚀的速度

??腐蚀动力学问题;平衡状态;动力学基本方程式;电极反应的速度控制步骤;速度控制步骤;活化极化;;

当电位改变?E，则带电荷nF的粒子穿越双电层所做的功增加nF?E。这样，氧化方向反应的活化能改变量为-(1-?)nF?E，即活化能改变量与?E异号，活化能减小。还原方向反应的活化能改变量为?nF?E，即活化能改变量与?E同号，活化能增大。

(1-?)和?分别是电位对氧化方向和还原方向反应活化能影响的分数，称为传递系数或对称系数。;电极反应速度与电位的关系;极化曲线;;动力学参数;在过电位?相同时，i0愈大，则?i?愈大，即电极反应速度愈大。这说明i0愈大电极反应愈容易进行。

在i相同时，i0愈大，则过电位???愈小，极化电位愈靠近平衡电位。这表明i0愈大电极反应的可逆性愈大，电极反应愈不容易极化(极化性能弱)。

因为参考电极的电位必须稳定，极化性能必须很弱，故用作参考电极的电极反应的交换电流密度i0必须很大，如SHE。

;i0既与电极反应的本性有关，又和电极材料，溶液浓度及温度有关。

i0的测量方法：一是利用强极化数据，在?～lg?i?坐标系中作极化曲线，将Tafel直线段延长到平衡电位Ee(?=0)，便可得出i0。二是利用微极化数据，在??i坐标系中作极化曲线。在平衡电位Ee(?=0)处作极化曲线的切线，确定Faraday电阻Rf。也可将极化曲线按直线处理，由?/i确定Rf。得出Rf后再求i0。

;浓度极化;浓度极化;;简化条件;活化极化与浓度极化共同存在时的

阴极极化曲线;2均相腐蚀电极的极化;混合电位;腐蚀电极的极化;●●真实极化曲线和实测极化曲线;;（2）腐蚀电流密度和腐蚀电位的表达式;;●●极化状态;强极化区;微极化区;;由实测极化曲线求腐蚀电流密度;;??阳极反应受活化极化控制，阴

极反应包括浓度极化的腐蚀体系;;差数效应和阴极保护效应;3复相电极和腐蚀电池;;电偶腐蚀电池;活化极化腐蚀体系;;阳极反应受活化极化控制、阴极反

应受浓度极化控制的腐蚀体;牺牲阳极;腐蚀微电池;