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高级氧化技术

——电催化

（electricitycatalysis);一、概述

二、电化学基本原理

三、电催化氧化技术降解有机物的机理

四、动力学参数-反应机理的判据

五、典型电催化反应的机理

六、电催化电极

七、影响电催化氧化技术效率的因素

八、几种典型高级氧化技术及其比较

九、电催化与常规化学催化的区别

十、在环境污染控制中的应用

十一、应用前景及存在问题

;一般采用贵金属电极和碳电极。

一般采用贵金属电极和碳电极。

但是，由于电解法处理有机废水的研究还刚刚起步，在该领域的研究中还存在着许多问题:

OH)(MOx表示氧化物阳极):

电极涂层的制备工艺条件对其催化性能有很大的影响。

b、三维电催化电极

1、在常规的化学催化作用中，反应物和催化剂之间的电子传递是在限定区域内进行的。

非金属材料作为电极材料，最大的优势在于这类材料的特殊物理性质，如高熔点、高硬度、高耐磨性、良好的腐蚀性以及类似金属的性质等。

研究表明，在一定条件下，由于阳极氧化的结果，脂肪族的醇、酸、和醛类可以完全转化为二氧化碳和水。

2、电极材料的种类

离子选择性电极、电化学传感器、生物电化学传感器、电化学在线分析等

而电极的制备方法直接影响到电极的表面结构。

九、电催化与常规化学催化的区别

在大多数场合下，由反应的种类和反应条件就可以对反应进行的方向预先估出。

电解质溶液对有机物的电化学催化氧化的影响主要体现在两个方面:①电解质溶液的浓度，电解时，溶液浓度太低，电流就很小，降解速率太低，一般情况下，随着电解质溶液浓度的增加，溶液的导电能力增强，槽电压降低，电压效率提高。;二、电化学基本原理;;直接电化学转化通过阳极氧化可使有机污染物和部分无机污染物转化为无害物质，阴极还原则可从水中去除重金属离子。这两个过程同时伴生放出H2和O2的副反应，使电流效率降低，但通过电极材料的选择和电位控制可加以防止，且很少产生羟基自由基,处理效率不理想。;间接氧化是通过阳极在高电势下产生的羟基等自由基与污染物分子作用,这种自由基是具有高度活性的强氧化剂C（也可以是催化剂）,通过对有机物产生脱氢、亲电子和电子转移作用,形成活化的有机自由基,产生连锁自由基反应,使有机物迅速完全降解,故也称为电化学燃烧。间接氧化在一定程度上既发挥了阳极直接氧化的作用,又利用了产生的氧化剂,使处理效率显著提高。;三、电催化氧化技术降解有机物的机理

;返回;酸性(或碱性)溶液中的H2O(或OH-)在金属氧化物阳极表面吸附，在表面电场的作用下，吸附的H2O(或OH-)失去电子，生成MOX(.OH)(MOx表示氧化物阳极):

;这样在金属的表面存在两种状态的“活性氧”:一种是物理吸附的活性氧，即吸附的羟基自由基，另一种是化学吸附的活性氧，即进入氧化晶格中的氧原子。当溶液中没有有机物存在时，两种活性氧都发生反应，生成氧气。

;当溶液中有有机物存在时，物理吸附的氧(-OH)在“电化学燃烧”过程中起主要作用，而化学吸附的氧(MOx+I)则主要参与“电化学转化”，即对有机物进行有选择的氧化(对芳香类有机物起作用而对脂肪类有机物不起作用)。

;电催化反应的共同特点是反应过程包含两个以上的连续步骤，且在电极表面上生成化学吸附中间物。许多由离子生成分子或使分子降解的重要电极反应均属于此类反应。所以对电催化氧化(ECO)的机理主要是通过电极和催化材料的作用产生超氧自由基(·O2)、H2O2、羟基自由基(·OH)等活性集团来氧化水体中的有机物.

因此针对电催化反应的特点也可将此种反应分为两类：

1、离子或分子通过电子传递步骤在电极表面上产生化学吸附中间物，随后吸附中间物经过异相化学步骤;;2、反应物首先在电极上进行解离式(dissociative)或缔合式(associative)化学吸附，随后吸附中间物或吸附反应物进行电子传递或表面化学反应。如甲醛的电氧化：

;或者

式中，M-R(R分别是—H、—COOH、—CO或—OH)表示电极表面上的化学吸附物种。此类反应的例子尚有甲醇等有机小分子的电催化、H2的电氧化以及O2和Cl2的电还原。

;四、动力学参数-反应机理的判据;五、典型电催化反应的机理;（1）质子放电步骤（Volmer反应）

（2）化学脱附或催化复合步骤（Tafel反应）

（3）电化学脱附步骤（Heyrovsky反应）;氢析出反应过程首先进行Volmer反应，然后进行Tafel反应或Heyrovsky反应。

分子氢的阳极氧化是氢氧燃料电池中的重要反应，而且被视为贵金属表面上氧化反应的模型。其一般包括H2的解离吸附和电子传递步骤，但过程