柱色谱法基本原理课件.pptxVIP

柱色谱法基本原理;3.1概论;3.1.2色谱流出曲线及常用的术语和参数;（2）色谱带：组分在柱内的浓度分布构型;（4）保留值：组分在色谱床中的滞留情况;用体积表示;—室温下，皂膜流量计测得的流速;校正保留体积：柱内平均压力下的平均流速

乘以保留时间所得到的体积。;净保留体积:;相对保留值r：两个不同组分的调整保留值之比。;（6）区域宽度:色谱峰的宽度;3.2色谱的平衡;KD由组分和两相的热力学性质决定，随柱温而变化。;对于气液色谱体系，分配系数与柱温的关系为;若泛指一般色谱过程，则用摩尔焓代替溶解热，将上式对求导得;

;注意：;3.2.3分离因子（选择比、溶剂效率）;不同浓度溶液中溶质迁移所引起的自由能变化，对组分1和组分2有：;3.2.4分配等温线;;3.2.5基本保留方程式;设色谱柱长

对于溶质分子:;若用保留体积代替，则;;3.3塔板理论（platetheory）;根据以上假定的条件，讨论组分在两相间的移动分配过程，;(4) 塔板上流动相的组分数为q，固定相中的组分数为p。;若组分A的kA’=2.0(p=0.667,q=0.333),组分B的kB’=0.5(p=0.333,q=0.667),经过4次转移以后，各塔板上A、B组分的含量符合由二项式展开后所得的各项值：;;以组分数在柱出口出现的分数为纵坐标，流

动相板体积N为横坐标作图，就得到色谱流出的

曲线。当理论塔板数N50时，就可以得到较理

想的对称峰形。

∵GC:N=103-106;曲线上的浓度C与时间t的关系的流出曲线

方程式为：;;由于柱内的死体积Vm（或tm）不反映出各

组分与固定相相互作用的本质，在考虑实际柱能

时，应扣除死保留值，以有效塔板数neff作为衡量

柱效能的指标。;，则：;3.4速率理论（ratetheory）;3.4.1紊流模型（RandomWalk）;多个分子如此随机行走，导致谱带扩宽，

扩宽的程度可用正态分布标准偏差来表示：;H的物理意义：单位柱长色谱峰展宽的程度;3.4.2广范围的VanDeemter方程式;2. 纵向扩散

纵向扩散是分子的无规则热运动引起的，所以也称为分子扩散。

分子扩散动画

式中：——弯曲因子，也称为障碍因子，与填充材料的几何形状有关。

Dm——组分在流动相中的扩散系数，与组分的性质、柱温、压力、流动相性质有关。

——流动相的平均线速度

LC：液体没有压缩性，柱内线速度是均匀的

GC：气体可压缩，柱内压力从入口到出口递降，载气线速度从入口到出口递升。

uo：柱出口流速

;3. 固定相中的传质阻力(Resistancetomasstramsferinstationaryphose)

溶质由流动相扩散到固定相、在固定相中溶质要达到平衡时所遇到的阻力。

峰扩展原因：同一组分的分子进出固定相的速度不同

液相固定相：由于分子扩散到固定相不同的深度

吸附色谱：吸附剂表面的活性不同;;式中：

构型因子，取决于固定相的构型。

均匀液膜：

离子交换树脂

固定相（液膜）的平均厚度。

小，有利于迅速建立平衡，柱效高

过小①最大允许进样量小

②载体表面的吸附中心暴露，导致峰拖尾

溶质在固定相中的扩散系数

;3. 流动相中的传质阻力（Resistamcetomasstramsferinmobilephase)

组分从流动相的主体???散到流动相与固定相的界面进行质量交换，妨碍这一扩散过程的阻力称为流动相传质阻力

;;对于气相填充柱色谱：;b. 停滞流动相中的传质阻力

存在于颗粒内部孔隙中的流动相，不随主体流动，故称为停滞流动相;式中：;联合上述四项影响色谱区带宽化的因素：;