第60讲-流程中的定量计算（学案）公开课教案教学设计课件资料.docxVIP

基于主题教学的高考化学专题复习系列讲座（学案）

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第60讲-流程中的定量计算

知识重构

化学工艺流程中常见的计算模型

(一)常数相关计算

1．溶度积常数计算

①Qc＞Ksp：溶液过饱和，有沉淀析出

②Qc＝Ksp：溶液饱和，处于平衡状态

③Qc＜Ksp：溶液未饱和，无沉淀析出

2．电离平衡常数与溶度积常数的关联

M(OH)n(s)Mn＋(aq)＋nOH－(aq)Ksp＝c(Mn＋)·cn(OH－)＝cOH-n·cn(OH－)＝cn+1OH-n＝eq\f(1,n)(eq\f(Kw,10－pH))n＋

3．水解平衡常数与溶度积常数的关联

Fe3+(aq)+3H2O(aq)Fe(OH)3(s)+3H+(aq)Kh＝EQ\f(c3(H+),c(Fe3+))＝EQ\f(c3(H+)·c3(OH?),c(Fe3+)·c3(OH?))＝EQ\f(KW3,Ksp)

4．化学平衡常数与溶度积常数的关联

2Fe3+(aq)+2Mg(OH)2(s)2Fe(OH)3(s)+3Mg2+(aq)K＝EQ\f(Ksp3[Mg(OH)2],Ksp2[Fe(OH)3])

CdS(s)＋2H＋(aq)Cd2＋(ad)＋H2S(aq)K＝Ksp/(Ka1·Ka2)

(二)热重曲线计算模型

1．一般设晶体为1?mol。

2．失重一般规律是先失水，然后再失非金属氧化物。

3．计算每步的m余，EQ\f(m余,m(1mol晶体质量))×100%＝固体残留率。

4．晶体中金属质量不减少，仍在m余中。

5．失重最后一般为金属氧化物，由质量守恒得m(O)，由n(金属)∶n(O)，即可求出失重后物质的化学式。

(三)氧化还原(电化学)计算：利用得失电子守恒判断电子转移、物质间计量关系。

(四)产率、纯度、含量计算：利用化学反应判断物质间的计量关系，常见：气体法、沉淀法、滴定法等。

二、重温经典

1.(2022全国乙卷26题)废旧铅蓄电池的铅膏中主要含有PbSO4、PbO2、PbO和Pb。还有少量Ba、Fe、Al的盐或氧化物等。为了保护环境、充分利用铅资源，通过下图流程实现铅的回收。

一些难溶电解质的溶度积常数如下表：

难溶电解质

PbSO4

PbCO3

BaSO4

BaCO3

Ksp

2.5×10-8

7.4×10-14

1.1×10-10

2.6×10-9

一定条件下，一些金属氢氧化物沉淀时的pH如下表：

金属氢氧化物

Fe(OH)3

Fe(OH)2

Al(OH)3

Pb(OH)2

开始沉淀的pH

2.3

6.8

3.5

7.2

完全沉淀的pH

3.2

8.3

4.6

9.1

回答下列问题：

(1)在“脱硫”中PbSO4转化反应的离子方程式为________，用沉淀溶解平衡原理解释选择Na2CO3的原因________。

(2)在“脱硫”中，加入Na2CO3不能使铅膏中BaSO4完全转化，原因是________。

【答案】(1)??PbSO4(s)+CO32-(aq)=PbCO3(s)+SO42-(aq)????

反应PbSO4(s)+CO32-(aq)=PbCO3(s)+SO42-(aq)的平衡常数

K=EQ\f(c(SO42－),c(CO32－))=EQ\f(c(SO42－)·c(Pb2+),c(CO32－)·c(Pb2+))=EQ\f(Ksp(PbSO4),Ksp(PbCO3))=EQ\f(2.5×10－8,7.4×10－14)=3.4×105105，

PbSO4可以比较彻底的转化为PbCO3。

(2)反应BaSO4(s)+CO32-(aq)=BaCO3(s)+SO42-(aq)的平衡常数

K=EQ\f(c(SO42－),c(CO32－))=EQ\f(c(SO42－)·c(Ba2+),c(CO32－)·c(Ba2+))=EQ\f(Ksp(BaSO4),Ksp(BaCO3))=EQ\f(1.1×10－10,2.6×10－9)=0.04105，反应正向进行的程度有限。

【解析】铅膏中主要含有PbSO4、PbO2、PbO和Pb，还有少量Ba、Fe、Al的盐或氧化物等，向铅膏中加入碳酸钠溶液进行脱硫，硫酸铅转化为碳酸铅，过滤，向所得固体中加入醋酸、过氧化氢进行酸浸，过氧化氢可将溶液中的亚铁离子氧化为铁离子，酸浸后溶液的pH约为4.9，依据金属氢氧化物沉淀时的pH可知，滤渣主要成分为氢氧化铝、氢氧化铁，过滤后，向滤液中加入氢氧化钠溶液进行沉铅，得到氢氧化铅沉淀，滤液中的金属阳离子主要为钠离子和钡离子，氢氧化铅再进行处理得到PbO。

(1)“脱硫”中，碳酸钠溶液与硫酸铅反应生成碳酸铅和硫酸钠，反应的离子方程式为：PbSO