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;第一节碳水化合物的涵义及分类;二、分类

根据其单元结构分为：

单糖——不能再水解的多羟基醛或多羟基酮。

低聚糖——含2~10个单糖结构的缩合物。以二糖最为多见，如蔗糖、

麦芽糖、乳糖等。

多糖——含10个以上单糖结构的缩合物。如淀粉、纤维素等。;三、存在与来源

糖类化合物广泛存在于自然界，是植物进行光合作用的产物。植物

在日光的作用下，在叶绿素催化下将空气中的二氧化碳和水转化成葡

萄糖，并放出氧气：

葡萄糖在植物体内还进一步结合生成多糖——淀粉及纤维素。地球

上每年由绿色植物经光合作用合成的糖类物质达数千亿吨。它既是构

成掌握的组织基础，又是人类和动物赖以生存的物质基础，也为工业

提供如粮、棉麻、竹、木等众多的有机原料。

我国物产丰富，许多特产均是含糖衍生物，具有特殊的药用功效，

有待我们去研究、开发。;第二节单糖;（二）、单糖的构型;19世纪末，20世纪初，费歇尔（E?Fischer）首先对糖进行了系统的

研究，确定了葡萄糖的结构。葡萄糖的构型如下：

十六个己醛糖都经合得到，其中十二个是费歇尔一个人取得的（于

1890年完成合成）。所以费歇尔被誉为“糖化学之父”。也因而获得了

1902年的诺贝尔化学奖。（38岁出成果，50岁获诺贝尔化学奖）;2．构型的标记和表示方法;另一种表示方法是用楔型线表示指向纸平面的键，虚线表示指向纸

平面后面的键。如D-(+)葡萄糖可表示为：

应当注意的是：碳链上的几个碳原子并不在一条直线上，这可从分

子模型看出。把结构式横写更容易看出分子中各原子团之间的立体关

系。;（三）、单糖的环状结构;1．氧环式结构;2．环状结构的α构型和β构型

糖分子中的醛基与羟基作用形成半缩醛时，由于C=O为平面结构，羟基

可从平面的两边进攻C=O，所以得到两种异构体α构型和β构型。两种构

型可通过开链式相互转化而达到平衡。

这就是糖具有变旋光现象的原因。

α构型——生成的半缩醛羟基与决定单糖构型的羟基在同一侧。

β构型——生成的半缩醛羟基与决定单糖构型的羟基在不同的两侧。

α-型糖与β-型糖是一对非对映体，α-型与β-型的不同在C1的构型上故有

称为端基异构体和异头物。;3．环状结构的哈沃斯式（Haworth）透视式

糖的半缩醛氧环式结构不能反映出各个基团的相对空间位置。为了更

清楚地反映糖的氧环式结构，哈沃斯透视式是最直观的表示方法。

将链状结构书写成哈沃斯式的步骤如下：

①将碳链向右放成水平，使原基团处于左上右下的位置。

②将碳链水平位置弯成六边形状。

③以C4-C5为轴旋转120°使C5上的羟基与醛基接近，然后成环（因羟基

在环平面的下面，它必须旋转到环平面上才易与C1成环。

糖的哈沃斯结构和吡喃相似，所以，六元环单糖又称为吡喃型单糖。

因而葡萄糖的全名称为：;（四）单糖的构象;（五）果糖的结构;二、单糖的化学性质;2．氧化反应;（3）硝酸氧化

稀硝酸的氧化作用比溴水强，能使醛糖氧化成糖二酸。

（4）高碘酸氧化

糖类象其他有两个或更多的在相邻的碳原子上有羟基或羰基的化合

物一样，也能被高碘酸所氧化，碳碳键发生断裂。反应是定量的，每

破裂一个碳碳键消耗一摩尔高碘酸。因此，此反应是研究糖类结构的

重要手段之一。;3．还原反应

单糖还原生成多元醇。D-葡萄糖还原生成山梨醇，D-甘露醇还原生

成甘露醇，D-果糖还原生成甘露醇和山梨醇的混合物。

山梨醇、甘露醇等多元醇存在于植物中，山梨醇无毒，有轻微的甜

味和吸湿性，用于化妆品和药物中。

4．递升和递降

（1）递升——将低一级的糖经与HCN加成而增加一个碳原子后，在水

解、还原生成高一级的糖的方法称为递升。

（2）递降——从高一级糖减去一个碳原子而成低一级糖的方法称为递

降。常用的递降法为沃尔（Wohl）递降法。;5．成苷反应（生成配糖物）

糖分子中的活泼半缩醛羟基与其它含羟基的化合物（如醇、酚），

含氮杂环化合物作用，失水而生成缩醛的反应称为成苷反应。其产物

称为配糖物，简称为“苷”，全名为某糖某苷。

注意几点：

①苷似醚不是醚，它比一般的醚键易形成，也易水解。

②苷用酶水解时有选择性

③糖苷没有变旋光现象，没有还原糖的反应。

④糖苷在自然界的分布极广，与人类的生命和生活密切相关。

6．甲基化反应

将葡萄糖甲苷在甲基化（用硫酸二甲酯和氢氧化钠）可得到O-五甲

基葡萄糖。此反应可用于推测糖的环状结构的大小。;第三节二糖;说明麦芽糖为

α-1,4苷键结合;由上推得麦芽糖的结构为：;（二）纤维二糖

纤维二糖也是还原糖，化学性质与麦芽糖相