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物理常数的测定

;主要包括熔点、沸点、密度、折光率和比旋光度等，它们分别以具体的数值表达化合物的物理性质；物理性质在一定程度上反映了分子结构的特性；所以，物理常数是有机化合物的特性常数。

;

熔点是检验化合物纯度的标志。在有机物的鉴定中，所制备的衍生物的熔点是作判断时的最重要的依据之一。

定义：熔点、熔化、凝固、熔点范围或熔距

;2．1．1熔点测定方法

熔点测定方法有毛细管法和显微熔点测定法等

毛细管法：测定熔点最常用的基本方法。一般都采用热浴加热。

提勒管或双浴式热浴测定熔点方式。如图2-1、2-2所示。

;有机分析;显微熔点测定仪测定熔点。

图2-3显微熔点测定仪;2．1．2熔点测定的影响因素

1.杂质的影响

试样中混入杂质（水分、灰尘或其它物质）时，熔点降低、熔距增大。因此测定熔点前试样一定要干燥，并防止混入杂质。

;2.毛细管的影响

毛细管内壁应洁净、干燥，否则熔点偏低。底部要熔封，但不宜太厚。粗细要均匀，内径约为lmm，过细装样困难，过粗使试样受热不均匀。;3.试样的填装

试样装入前要尽量研细。

装入量不可过多。

试样一定要装紧

测定易分解、易脱水、易吸潮或升华的试样时，应将毛细管另一端熔封。;4.升温速度影响

升温速度不宜过快或过慢。;5.熔化现象的观察

试样出现明显的局部液化现象时的温度为初熔温度，试样刚好全部熔化时的温度为全熔温度。这两个温度之间的间隔称为熔距。;6.温度计的误差及其校正

测定熔点时温度计不能全浸在热浴内，一段水银柱外露在空气中，由于受空气冷却的影响。使观测到温度比真实浴温低一些。;温度在100℃以下，误差还不显著，但在200℃以上可达2~5℃，在250℃以上可达3~10℃。此偏低值可以用下式求出：

校正值△t=0.00016（t1–t2）h;沸点和折光率是检验液体有机化合物纯度的标志。

沸点的定义：液体在标准大气压下的沸腾时温度称为该物质的“沸点”。

纯物质有固定的沸点，但有固定的沸点的物质不一定是纯物质;2．2．1沸点测定方法

一、毛细管法测沸点（微量法）

毛细管??测定沸点在沸点管中进行。

见图2-6。;测定时注意，加热不可过剧，但必须将试样加热至沸点以上再停止加热，。

优点:很少量试样就能满足测定的要求.

缺点:只有试样特别纯才能测得准确值。如果试样含少量易挥发杂质，则所得的沸点值偏低。

;二、常量法测沸点

常量法测沸点是液体有机试剂沸点测定的通用试验方法，适用于受热易分解、易氧化的液体有机试剂的沸点测定。

测定装置见图2-7。

;图2-7沸点测定装置;2．2．2沸程测定方法

沸程用蒸馏法测定，在标准化的蒸馏装置（图2-8）中进行。

;有机分析;2．2．3沸点和沸程的校正

有机化合物的沸点随外界气压的改变而发生变化，所以如果不是在标准大气压力下进行沸点测定时，必须将所测得的沸点加以校正。

所谓标准大气压是指温度为0℃、重力以纬度45°、760mm水银柱作用于海平面上的压力。其数值为101325Pa=1013.25hPa。

;在观测大气压时，首先要对气压计的读数进行温度和纬度的校正，然后再进行气压对沸点和沸程温度的校正。

1、?气压计读数的校正——温度和纬度的校正

P=Pt－△P1＋△P2

;2、气压对沸点或沸程温度的校正

沸点或沸程温度随气压的变化值按下式计算：

△tp=K（1013.25－P）

式中△tp——沸点或沸程温度随气压的变化值，℃；

K——沸点或沸程温度随气压的变化率。根据沸点或沸程温度由表2—6中查出，0℃／hPa；

P——经温度和纬度校正后的气压值hPa。

;校正后的沸点或沸程温度按下式计算：

t=t1+△t1+△t2+△tp

式中t1——试样的沸点或沸程温度读数值，℃；

△t1——温度计示值的校正值，℃；

△t2——温度计外露段校正值，℃；

△tp——沸点或沸程温度随气压的变化值，℃。

;2．3密度的测定

;有机分析;;m样——20℃时充满密度瓶的试样表观质量，g；

m水——20℃时充满密度瓶的蒸馏水表现质量，g；

——20℃时蒸馏水的密度，g?cm-3，=

0.99820g?cm-3

浮力影响不必校正。

;2．3．2韦氏天平法测定密度

本法依据阿基米德原理。

当物体全部浸入液体时，物体所减轻的质量，等于物体所排开液体的质量。;有机分析;韦氏天平见图2-10

;式中——试样在20℃时的密度，gcm-3；

m样——浮锤浮于试样中时的浮力（骑码）读数，g；

m水——浮锤浮于水时的浮力（骑码）读数，g；

——20℃蒸镏水的密度，=0.99820g.cm-3。

;分别测定玻璃浮锤在水及试样中的浮力，根据水的密度，即可算出试样的密度。

测定时将玻璃浮锤全部沉入液体中，玻璃浮锤在水中的浮力即