硝基化合物和胺课件.pptxVIP

1硝基化合物和胺

2硝基化合物分子中含有—NO2官能团的化合物统称为硝基化合物。硝基化合物可看成是烃分子中的一个或几个氢原子被硝基取代的结果。一、分类

3二、结构硝基中，氮原子和两个氧原子上的p轨道相互重叠，形成包括O、N、O三个原子在内的大π键：硝基化合物的构造式为：电子衍射法证明：硝基中两个氮氧键的键长是完全相同的。如：CH3NO2分子中的两个N－O键的键长均为0.122nm。其原因在于：由于键长的平均化，硝基中的两个氧原子是等同的，可用共振结构表示如下：

4四、物理性质⑴硝基化合物的偶极矩较大。⑵沸点比相应的卤代烃高。⑶多硝基化合物具有爆炸性。⑷液体硝基化合物是良好的有机溶剂。⑸有毒。⑹比重大于1。三、命名以硝基作为取代基，烃为母体。

5多硝基化合物受热易分解而发生爆炸，如：TNT炸药、2,4,6-三硝基苯酚(俗称：苦味酸)。但有的多硝基化合物具有类似天然麝香的香气，而被用作香水、香皂和化妆品的定香剂。如：

6五、硝基化合物的化学性质（一）、α-H的活泼性1.互变异构与酸性2.α-H的缩合反应3、与亚硝酸的反应（二）、还原反应（三）、硝基对苯环的影响1.对酚、芳酸的酸性及芳胺碱性的影响2.对芳卤的影响3.对甲基的影响

7（一）、α-H的活泼性1.互变异构与酸性具有α-H的硝基化合物，可与强碱作用生成可溶于水的盐。这是因为具有α-H的硝基化合物存在σ,π-超共轭效应，导致发生互变异构现象的结果：硝基甲烷、硝基乙烷、硝基丙烷的pKa值分别为：10.2、8.5、7.8

8用共振论的观点，可解释为硝基化合物的共轭碱可以被共振所稳定。显然，不含α-H的3°硝基化合物就不能与碱作用。2.α-H的缩合反应与羟醛缩合、Claisen缩合反应类似

93、与亚硝酸的反应第三硝基烷与亚硝酸不起反应。此性质可用于区别三类硝基化合物。

10（二）、还原反应硝基很容易被还原。还原一般经历以下过程因此，其还原产物因反应条件不同而异。

11多硝基化合物在钠或铵的硫化物、硫氢化物等还原剂作用下，可进行选择性(或部分)还原。如：

12（三）、硝基对苯环的影响1、对酚、芳酸的酸性及芳胺碱性的影响将使酚、芳酸的酸性增强。将使芳胺的碱性减弱。

132.对芳卤的影响该亲核取代反应难以发生。但在－Cl的邻、对位引入－NO2时，－Cl的反应活性↑，且易于发生亲核取代反应。

14显然，Cl原子的邻、对位上的－NO2数目↑，其亲核取代反应活性↑。

153.对甲基的影响但当甲基的邻/对位有－NO2存在时，可与苯甲醛发生缩合反应。如：

164.连有—NO2的苯甲酸易脱羧

17硝基化合物的制备⒈烃类直接硝化⑴芳烃硝化⑵脂肪族硝基化合物⒉卤代烷硝基取代

18一、分类二、结构三、命名四、物理性质五、化学性质六、胺的制备和苯炔胺七、烯胺

19氨分子中的氢原子被一个或几个烃基取代后的化合物统称为胺。还有一类相当于NH4+Cl－和NH4+OH－的化合物：一、分类

20N原子的电子构型:1S22S22P3,键角应是90°⒉实验事实：⒊解释：①N原子是不等性的sp3杂化。②反应四个杂化轨道，三杂化轨道用于成键，一个杂化轨道中含有孤对电子。氨和胺分子具有四面体棱锥形结构。⒈问题的提出：氨：键长/nm键角N-H0.1008∠HNH107.3°甲胺：键长/nm键角N-H0.1011N-C0.1474∠HNH105.9°∠HNC112.9°三甲胺：键长/nm键角N-C0.147∠CNC108°二、胺的结构

21⒋特征：①形状为锥形③若N原子上连有三个不同基团，是手性分子，理论上应存在对映体。④芳胺②具有孤对电子是亲核试剂5．芳胺和脂肪胺的结构比较?脂肪胺R—NH2芳胺Ar—NH2—NH2是吸电基是供电基反应中心在N原子的孤对电子上不在N原子而在苯环上碱性较大较小

22三、命名注意：胺、氨、铵的意义⑴简单的胺可用它所含的烃基命名——以胺为母体CH3NH2甲胺；Me2CHNH2异丙胺；Me2NH二甲胺⑵所连烃基不同的胺，把简单的写在前面CH3NHCH2CH3甲乙胺或N—甲基乙胺⑶多烃基胺、多元胺CH3NHCH3二甲胺；（CH3）3N三甲胺；H2NCH2CH2NH2乙二胺⑷复杂的胺可看作烃基衍生物来命名,以烃基为母体⑸