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碳杂重键的加成;三.羰基化合物的亲核加成反应实例()
1.Wittig反应()
反应机理
膦叶立德(Ylide)
硫叶立德
2.羟醛缩合反应()
反应机理
四.羧酸衍生物与亲核试剂的加成反应()
1.反应机理
2.反应活性()
Claisen酯缩合反应及相关反应();五.金属氢化物与羰基的加成反应()
反应机理
反应的立体化学
六.α,β-不饱和羰基化合物的加成反应()
1.反应机理
2.影响加成方式的因素
七.碳-氮的亲核加成反应()
1.亚胺的亲核加成
Mannich反应
2.腈的亲核加成反应
Thorpe反应;除了;羰基的亲核加成反应机理:;;酸除了活化羰基外,还能与羰基形成氢键:;(1)电子效应;①Cl3C是强吸电子基团,使
羰基带有更多的正电荷;
②产物中形成分子内氢键,使
产物稳定,平衡向右移动。;;角张力缓解:;2.试剂的亲核性;③空间效应;1.Wittig反应;1)反应机理;Wittig试剂是膦盐在强碱的作用下制备的:;2.羟醛缩合(AldolReaction);Step2;酸催化:;四.羧酸衍生物与亲核试剂的反应;2.反应活性;三.反应实例;当R’为:;若R’O-中的C原子是三级碳原子时,在酸催化时,
发生烷氧键断裂:;2.Claisen酯缩合反应及相关反应;第二步:;含一个α-氢原子的酯缩合反应;含α-氢的醛、酮、腈都能酯发生缩合反应。;五.金属氢化物与羰基的加成反应;选择性还原:;当3,5位上有取代基时,主要生成直立键的醇:;1,2-加成;七.碳-氮的亲核加成反应;Mannich反应的适用范围:;2.腈的亲核加成
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