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第二章生产单体的原料路线

一、填空题

1、石油裂解生产烯烃的原料有（沸点为350℃以下的液态烯烃，裂解副产物乙烷，C4馏分，天然气。

2．石油裂解是将（沸点为350℃以下的液态烯烃），在稀释剂水蒸气存在下，于750-800℃高温热裂解为（低级

烯烃和二烯烃）的过程。

3.液态烃高温裂解产物包括（裂解气）和裂解轻油。

4、裂解气分离提纯较困难，必须采用（深冷分离）方法

5、石油裂解生产芳烃的原料有（重整油）和（裂解轻油）。

6、石油裂解生产芳烃的主要特点是截取（石脑油C6-C9的烃类），进行加氢，使烯烃被氢饱和，所有含S、N、

Cl化合物加氢而被脱除S、N、Cl。

7．HDPE单程转化率为2%，LDPE单程转化率为15%-30%。

三、简答

由C4组分制取1,3丁二烯的主要途径是什么？

途径两种：用炼厂气中C4馏分分离出来的丁烯进行氧化脱氢制取1,3—丁二稀，石脑油裂解所得的裂解气经分

离得到的C4馏分中抽取1,3—丁二烯，后一种为主要途径。

第三章自由基本体聚合原理及生产工艺

一、简答题

1．甲基丙烯酸甲酯浇铸本体聚合工艺中，为什么要分预聚和聚合两段进行？（6分）

预聚是在聚合初期,转化率不高,体系的黏度不大,聚合热容易排出的阶段。采用较高的温度在较短的时间

内，利用搅拌加速反应，以便使自动加速现象提前到来。这样，就缩短了聚合周期，提高了生产效率。

一旦自动加速现象到来就要降低聚合温度，以降低正常聚合速率，充分利用自动加速现象，使反应基本上

在平稳的条件下进行，这就避免了由于自动加速现象而造成的局部过热，既保证了安全生产，又保证了产品

质量，这就是本体聚合分预聚和聚合两段进行的原因。

2．甲基丙烯酸甲酯浇铸本体聚合工艺分预聚和聚合两段进行，预聚是采用较高的温度在较短的时间内，搅拌加

速反应，使自动加速现象提前到来，提高生产效率，那么自动加速现象到来时应采取什么措施？目的是什么？（4

分）

一旦自动加速现象到来就要降低聚合温度，以降低正常聚合速率，充分利用自动加速现象，使反应基本上在

平稳的条件下进行，这就避免了由于自动加速现象而造成的局部过热，既保证了安全生产，又保证了产品质量，

3．甲基丙烯酸甲酯浇铸本体聚合工艺中，引发剂用量、聚合温度和聚合时间随板材厚度如何变化？并根据本体

聚合过程中的速率变化加以解释。（5分）

板材越厚，聚合热越不容易导出，局部过热和爆聚的可能性越大。因此，应随板材厚度的增加减少引发剂的

用量，并降低聚合温度，以降低正常聚合速率。而为了达到固定的转化率需延长聚合时间；在聚合后期，体系的

黏度已经很大，聚合速率已经很小，为了使单体完全转化，需提高聚合温度，以使单体扩散能够进行。

4.乙烯进行自由基聚合时，为什么要在高温(130℃—280℃)、高压（110MPa—250MPa甚至300MPa）的苛刻条件

下进行?（4分）

因为乙烯的结构对称，没有任何取代基，偶极矩为0，反应活性很低。提高反应温度，可提高乙烯的反应活

性，易发生聚合反应，但纯乙烯在350度以下是稳定的，更高的温度则分解为ch2ch4，为了安全生产，使生

成的pe呈熔融状态，不发生凝聚，聚合温度一般控制在130到280。

乙烯常温，常压下为气体，即使在110兆帕到250兆帕甚至300兆帕的压力下仍为气体，但密度已经达到液

态烃的密度，近似不能被压缩的液体。此时乙烯分子间的距离显著缩小，从而增加了自由基与乙烯分子的碰撞概

率，故易发生聚合反应。由于设备的气密性和耐压强度的限制，压力不能无限制的提高。

5．乙烯高压气相自由基本体聚合过程中单程转化率仅为15-30%，大量的乙烯循环使用，解释原因。（4分）

因为乙烯的聚合热=-95kJ/mol,高于一般烯烃单体的聚合热，所以乙烯聚合时其转化率每升高1%，反应物

料的温度要升高12—13度。如果聚合热不能及时排除，温度将迅速升高。由于乙烯在350度以上时不稳定，

将发生爆炸性分解。因此，乙烯聚合时防止局部过热，防止反应器产生过热点。为了安全生产，保证产品质

量，聚合转化率不能超过30%。同时，聚合釜中采用高速搅拌，保证釜内物料与引发剂充分混合，不产生局

部过热现象。