2025年高考化学一轮复习（新高考版）大单元5 第15章　第68讲　限定条件下同分异构体的判断与书写.pdf

第68讲限定条件下同分异构体的判断与书写

[复习目标]掌握限定条件下分析有机物同分异构体的一般方法和思路。

1．常见的限制条件总结

(1)以官能团特征反应为限制条件

反应现象或性质思考方向(有机物中可能含有的官能团)

溴的四氯化碳溶液褪色碳碳双键、碳碳三键

酸性高锰酸钾溶液褪色碳碳双键、碳碳三键、醛基、苯的同系物等

遇氯化铁溶液显色、浓溴水产生白色沉淀酚羟基

生成银镜或砖红色沉淀醛基或甲酸酯基或甲酸

与钠反应产生H2羟基或羧基

遇碳酸氢钠产生CO2羧基

既能发生银镜反应又能在NaOH溶液中水解甲酸酯基

能发生催化氧化，产物能发生银镜反应伯醇(—CHOH)

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(2)以核磁共振氢谱为限制条件

确定氢原子的种类及数目，从而推知有机物分子中有几种不同类型的氢原子以及它们的数目。

①有几组峰就有几种不同化学环境的氢原子。

②根据其峰值比例可判断有机物中不同化学环境氢原子的最简比例关系。

③若有机物分子中氢原子个数较多但吸收峰的种类较少，则该分子对称性高或相同的基团较

多。

2．隐含的限制条件——有机物分子的不饱和度(Ω)

(1)根据有机物分子式计算不饱和度(Ω)

2x＋2－yy

对于有机物CHO，Ω＝＝x＋1－。

xyz

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特别提醒：有机物分子中卤素原子(—X)以及—NO、—NH等都视为H原子。

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(2)

3．限定条件下同分异构体的书写步骤

第一步：依据限定条件，推测“碎片”(原子、基团)的结构；

第二步：摘除“碎片”，构建碳骨架；

第三步：按照思维的有序性组装“碎片”，完成书写。

示例F(HOCH—C≡C—CHOH)的同分异构体中能同时满足下列条件的共有________种

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(包含顺反异构)。

①链状化合物；

②能发生银镜反应；

③氧原子不与碳碳双键直接相连。

其中，核磁共振氢谱显示为2组峰，且峰面积之比为2∶1的是________(填结构简式)。

分析

答案9OHC—CH—CH—CHO

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1．已知阿魏酸的结构简式为，则同时符合下列条件的阿魏

酸的同分异构体的数目为()

①苯环上有两个取代基，且苯环上的一溴代物只有2种；

②能发生银镜反应；

③与碳酸氢钠溶液反应可生成使澄清石灰水变浑浊的气体；

④遇FeCl溶液发生显色反应

3

A．2B．3C．4D．5

答案C

解析根据条件①，两个取代基处于对位；根据条件③，含有羧基；根据条件④，含有酚羟

基，结合阿魏酸的分子式及条件②，含有醛基，故其同分异构体的可能结构为

、、

、。

2．M是D()的一种芳香族同分异构体，满足下列条件的M有________种(不包含

D物质)。[已知苯胺和甲基吡啶()互为同分异构体，并