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2024/9/141热力学第一定律

2024/9/142§4.1序言?物理化学（理论化学）的研究内容:——结构化学（量子化学）;——化学热力学；——化学动力学。?热力学(thermodynamics)：研究能量相互转换过程中应遵循规律的科学；应用于化学即为化学热力学。——特点：（1）研究对象的宏观性质，只适用于有极大量粒子的系统，不适用于个别或少数粒子。（2）没有时间概念，不考虑发生的原因以及所经过的历程。这些都是热力学的优点，但同时也带来了它的局限性（不能解决速度和机理问题）。——基础理论：第一、二、(三）定律。——应用：化学平衡、相平衡、电化学（大部分）、表面与胶体化学。

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2024/9/146热力学研究方法的特点和局限性1.热力学方法的特点l??研究大量粒子的宏观体系的宏观性质之间的关系及变化规律，l???不考虑微观粒子的微观结构l????????不涉及反应的速度和机理

2024/9/147????安1）热力学只研究体系的始终态根据始终态的性质而得到可靠的结果；不考虑变化中的细节；不考虑物质内部的结构因素2）不考虑时间因素3）不考虑粒子的个别行为2.优点和局限性

2024/9/148学习要点：吃透基本概念；特别注意条件。最重要的基本概念：状态函数；可逆过程

2024/9/149§4.2热力学基本概念及术语4.2.1系统与环境?定义：——系统（体系，物系，system,sys.）：研究的对象；——环境(surroundings,surr.)系统之外，与系统密切相关（即可能有物质或能量交换）的有限部分物质。?说明：——系统与环境之间可以有实际的界面，也可以没有实际的界面。例：一钢瓶氧气:——研究其中全部气体：有界面（内壁）。——研究其中部分气体：只有想象的界面。——按系统与环境之间是否有能量交换与物质交换,可把系统分成以下三种：

2024/9/14101．隔离（孤立）系统(isolatedsystem)：与环境之间既无物质交换，又无能量交换。2．封闭系统(closedsystem)：与环境之间只可能有能量交换而无物质交换。（物化多用）3．敞开（开放）系统(opensystem)：与环境之间既有能量交换，又有物质交换。能量交换物质交换隔离系统??封闭系统??敞开系统??

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2024/9/14142．在一个绝热容器中盛有水，水中浸有电热丝，通电加热，如将下列不同对象看作是系统，则分别为何种系统：(1)以液态水为系统；(2)绝热箱中的所有水为系统；(3)以绝热箱中的所有水和电热丝为系统；(4)以绝热箱中的水、电热丝及外接电源为系统。

2024/9/14154.2.2系统的性质?定义：描述（决定）系统状态的物理量。??分类：——微观性质：分子的极性、偶极矩等（热力学不考虑）。——宏观性质：温度T、压力p、体积V、密度?、粘度?、表面张力?、热力学能（也称内能）U等。——（宏观）性质的分类（根据是否与系统内物质的量成正比（有加和性）：?广度性质（广延量，容量性质）(extensiveproperties)：具有加和性的性质。例：V，n，U，H，A，G?强度性质(intensiveproperties)。不具加和关系的性质。例：T，p，?。?注意：某些广度性质的比值往往是强度性质。例：Vm=V/n；

2024/9/14164.2.3状态与状态函数??定义：——状态：系统所有宏观性质的综和体现。——状态函数：系统所有宏观性质皆为状态函数。?状态函数的特点：——定态有定值（与其历史和达到该状态的历程无关）；——其微分是全微分；如dp、dV、dT等；——系统由始态1变化到末态2所引起状态函数的变化值?仅与系统的始态、末态有关，与变化的具体历程无关。?对组成不变的单相封闭系统，两个性质即可决定系统的状态。

2024/9/1417状态一定，其值一定；殊途同归，变化为等；周而复始，变化为零；相互联系，相互制约单值函数，连续可微分

具有全微分性。状态函数的特征

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2024/9/14194.2.4热力学平衡态(equilibriumstate)?定义：若将系统与其环境之间的一切联系隔绝，其状态仍不随时间而变化，则称该系统处于热力学的平衡状态，简称平衡态。例：金属棒两端分别与0oC及100oC的两恒温热源