BDO生产工艺大全——顺酐法（内附与炔醛法成本对比）.pdfVIP

BDO生产工艺大全——顺酐法（内附与炔醛法成本对比）

中国石油和化工联合会化工新材料专委会副秘书长邓会昌认为，

2022年BDO仍将是非常紧张的一年，天风证券的分析师张樨樨也预

计未来BDO价格盈利有望维持高位，BDO的投资价值凸显。

日前，江苏盛虹石化宣布新建34万吨顺酐+30万吨BDO+18万

吨PBAT项目，就是采用顺酐法制备BDO。

BDO的生产工艺

1,4-丁二醇(简称BDO)是一种重要的有机和精细化工原料,它被广

泛应用于医药、化工、纺织、造纸、汽车和日用化工等领域。可以用

于生产四氢呋喃(THF)、PTMEG、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、γ-

丁内脂(GBL)、N甲基吡咯烷酮、可降解塑料（PBAT）和聚氨酯树脂

(PUResin)、涂料和增塑剂等。BDO生产工艺截止目前有如下几种：

1、以乙炔和甲醛或天然气为原料的炔醛法工艺。2、以丁二烯和醋酸

为原料的丁二烯法。3、以正丁烷/顺酐为原料的顺酐法合成工艺。4、

以环氧丙烷/烯丙醇和合成气为原料的烯丙醇法。5、生物法新工艺。

此前已经介绍过炔醛法制BDO的工艺路线及优缺点，本文主要介绍顺

酐法。

顺酐法制BDO的工艺

顺酐，即顺丁烯二酸酐，顺酐可由丁烷或苯来生产。20世纪80年

代以后，随着纯苯和正丁烷氧化制取顺丁二酸酐技术的发展，顺酐

(MAH)的生产成本大大降低，自那以后顺酐法工艺的地位越来越重要。

顺酐法工艺可分为顺酐直接加氢工艺及顺酐酯化加氢工艺。顺酐直接

加氢工艺顺酐直接加氢工艺是20世纪60年代最早由三菱油化以及三

菱化成公司联合开发成功的。该工艺能够同时生产不同比例的THF(四

氢呋喃)、GBL(y-丁内酯)和BDO等系列产品，反应条件不同，其产品

的相应组成也是不同的。加氢分为液相和气相两种工艺路线，但多数

是采用了液相加氢。

其中三菱的工艺分为两步，首先是在Ni-Re加氢催化剂条件下，

顺酐通过液相加氢产生γ-丁内酯和四氢呋喃；第二步是在以Cu-Cr为

主催化剂，K2O为助催化剂的条件下，GBL催化加氢生成BDO。该法

应用没有顺酐酯化加氢法广泛。英国BP化学公司和德国鲁奇公司联合

开发的BP/鲁奇Geminoxe新工艺也属于顺酐直接加氢法。该工艺以

C4为原料，从C4加氢到获得最终产品BDO，整个流程可分为三部分：

顺酐生产、马来酸加氢及BDO精制。首先是先生产顺酐水溶液，再进

一步将顺酐溶液加氢得到BDO。该技术无需顺酐脱水、也不需要进行

酯化反应，使得生产流程大大简化，装置投资较低，生产操作更容易。

然而，该技术虽然优点较多，但实际并未建成工业化装置，工业化操

作经验还属空白。顺酐酯化加氢工艺顺丁烯二酸酐间接酯化加氢工艺

最早是由英国Davy公司开发成功的，因此又叫Davy法。加氢反应可

以在气相或者是液相中进行，采用了铜系催化剂，主体反应的条件要

比顺酐直接加氢工艺温和很多。最初，该方法主要分为三个阶段：首

先是顺酐与乙醇进行酯化反应产生了马来酸单乙酯；第二阶段，马来

酸单乙酯在离子交换树脂催化剂条件下和乙醇再进行双酯化反应，从

而生成了马来酸二乙酯；第三阶段是马来酸二乙酯再加氢产生丁二酸

二乙酯，再经氢解反应最后生成BDO粗产品。其后，英国Davy公司

在此前的基础上又改进开发出了以更为易得的甲醇为酯化剂的全新顺

酐酯化工艺。该工艺的优势是使酯化后甲醇和水等杂质分离容易，分

离成本更低，而且增加了马来酸二甲酯的挥发度，使得其气相加氢阶

段的操作范围更宽，甲醇酯化转化率高达99.7%以上，因此不存在初

期的马来酸二乙酯提纯问题，也就没有必要将未反应的顺酐以及单甲

酯全部循环，仅仅将纯甲醇进行循环，简化了生产流程，使得工程的

总体投资比前期技术大大降低。Davy工艺又称DPT(Davy