氧化还原反应与能源的开发利用课件.pptxVIP

第十一讲3.4氧化还原反应与能源的开发利用

一、氧化还原反应的能量变化化学反应：氧化还原反应和非氧化还原反应（电子得失的角度）氧化还原反应：因为伴随着微粒运动和电子得失而使微粒的运动动能和微粒之间势能的改变，即伴随着能量的变化。如CuSO4溶液中加入Zn粉，其化学反应为：Cu2+＋Zn=Cu＋Zn2+ΔHmo(298.15)=-217.2kJ·mol-1该反应放出能量：即系统动能改变与势能改变之和。

ΔrGm(298.15)=ΔrHm(298.15)－TΔrSm（298.15）式中：TΔrSm代表反应系统的动能变化量（ΔrSm表示混乱程度），显然，ΔrGm代表反应系统的势能变化量。将上述反应装配成原电池，反应中有电子的得失转移，必然有电动势能的变化量，即电所做之功——电功。根据热力学推导，ΔrGm是反应系统作非体积功W非的能量，在这种反应配成的原电池系统中，非体积功即为电功We，因此，ΔG＝W非=We。根据法拉第定律：We=-nFE

通过以上讨论，根据热力学原理，在等温、等压条件下，系统吉布斯函数变ΔG等于原电池可能作的最大电功（qE），即：ΔG=We=-qE=-nFE。标准状态下，-ΔrGmo=nFEo当反应达到平衡时，即原电池没有电流通过时，E=0，ΔG=0，有其中，EO，KO和ΔrGm都与温度T有关。如果温度是298.15K，则

结论任何氧化还原反应都可装配成原电池。它们的吉布斯函数变和电动势的关系可用前述式将其表示出来，化学能与电能相互转化。

Ae-e-ZnCuZn2+SO42-Cu2+SO42-(-)Zn|ZnSO42-(C)||CuSO42-(C)|Cu(+)

化学能电能原电池电解电化学

二、原电池原电池组成电极电势能斯特方程电动势与吉布斯函数变电极电势的应用

Cu–Zn原电池Cu2+(aq)+Zn(s)Zn2+(aq)+Cu（s）△Hθ(298.15K)=-218.66kJ·mol-1饱和KCl溶液琼脂胶冻+-ZnSO4CuSO4CuZnK+Cl-盐桥沟通回路e-e-原电池组成

(-)ZnZnSO4(C1)CuSO4(C2)Cu(+)Cu2+(aq)+Zn(s)Zn2+(aq)+Cu(s)(-)Zn(s)Zn2+(aq)+2e-氧化过程(+)Cu2+(aq)+2e-Cu(s)还原过程通式a（氧化态）+ne-b（还原态）电池反应电极反应原电池图示(符号)

氧化还原电对及其种类电对：氧化态/还原态如Zn2+/ZnCu2+/Cu金属同金属离子间Zn2+/ZnZn2+(C)Zn(+)(-)ZnZn2+(C)Zn2++2e-Zn中性分子同相应离子间H+/H22H++2e-H2H+(C)H2(P)Pt(+)(-)PtH2(P)H+(C)金属同金属难溶盐间AgCl/AgAgCl+e-Cl-+Ag同一元素不同价态间Fe3+/Fe2+Fe3+(C),Fe2+(C)Pt(+)(-)PtFe3+(C),Fe2+(C)Fe3++e-Fe2+Cl-(C)AgClAg(+)(-)AgAgClCl-(C)种类电对电极符号电极反应

三、电极电势1).电极电势的产生溶解沉积M(s)+mH2O(l)[M(H2O)m]n++ne-++++++++------------++++++++----双电势

a.不同电极由于沉积和溶解速率不同，电极电势也不同。b.电极电势与温度、浓度有关。c.电极电势反映物质在水