原子光谱课件.pptxVIP

原子光谱;§3.1原子光谱的产生;原子的激发态不稳定(10-8—10-5s)，容易跃回基态，发出光子，其频率为;基本概念：

◆基态：在无外来作用时，原子中各电子都尽可能处于最低能级，从而使整个原子的能量最低，原子的这种状态称为基态。

◆激发态：当原子受到外来作用时，它的一个或几个电子吸收能量后跃迁到较高能级，从而使原子处于能量较高的新状态，此状态称作激发态。

◆激发：原子由基态跃迁到激发态的过程叫做激发。;◆原子发射光谱：原子从某一激发态跃迁回基态，发射出具有一定波长的一条光线，而从其它可能的激发态跃迁回基态以及某些激发态之间的跃迁都可发射出波长不同的光线，这些光线形成一个系列（谱），称为原子发射光谱，简称原子光谱。;§3.2能量单位和谱项;;§3.3氢原子光谱的精细结构;氢原子能级示意图与氢光谱;二、选择定则

由于相对论效应和旋轨偶合，两状态间发生跃迁，表示这些状态的量子数之间需满足一定的条件，这些条件称为选择定则。对于氢原子，其选择定则为：

△l=?1,△j=0,?1;三、Zeeman效应

Zeeman效应是指在外磁场中原子光谱的分裂现象。;§3.4多电子原子的角动量和光谱项符号;L-S耦合

L-S耦合法(适用于Z＜40的轻原子);L-S偶合矢量进动图;一、原子的自旋角动量S;;;3.4.4原子的运动状态表示：光谱项;;几个电子若主量子数n相同、角量子数l也相同，称为等价电子，否则为非等价电子.

等价电子形成的组态叫做等价组态，非等价电子形成的组态叫做非等价组态.

这两种组态的光谱项求法不同:;一、不等价电子的光谱项;;(1)ss组态;(4)pd组态;二、等价电子的光谱项;首先画出所有不违反Pauli原理的微状态(15种）:;;ML=?ml;MS=?ms;ML=?ml;ML=?ml;ML=?ml;ML=?ml;微状态

ml

10-1;ML=?ml;空穴规则：

一个亚层上填充N个电子与留下N个空穴，产生的谱项相同,支项也相同(但两种情况下能量最低的支项却不同).

例如：pn,p6-n;dn,d10-n

只有两个等价电子时光谱项的简单求法:ML表

见下列图示:;(1)按右图所示,分别写出两个等价电子的l和ml值.

(2)在行、列交叉点上对两个ml值求和，构成ML表.

(3)在主对角线之下画一条线（让主对角元位于线的右上方），线的右上区为单重态区，左下区为三重态区.

(4)在两个区中，按下页色块所示，划分折线形框.

(5)每个折线形框中的最大值就是谱项的L，所在区就决定了自旋多重度2S+1.;l1=2

ml:210-1-2;§3.6多电子原子光谱;2.光谱支项能级;有些情况,我们只需要了解基谱项.

只求基谱项的快速方法:

(1)在不违反Pauli原理前提下，将电子填入轨道，首先使每个电子ms尽可能大，其次使ml也尽可能大；

(2)求出所有电子的ms之和作为S，ml之和作为L；

(3)对少于半充满者，取J=L-S；对多于半充满者，取J=L+S.

举例说明:;例1少于半充满时:

C1s22s22p2（写谱项时忽略全充满的亚层）;例2多于半充满时:

Br[Ar]3d104s24p5;二、选择定则;;磁场属于同一光谱支项的各个微观状态的能量按MJ进行分裂:

MJ0的状态能量升高，

MJ0的状态能量降低，

MJ=0的状态能量不变。;