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2024/9/221
酸碱平衡与酸碱滴定
Acid-BaseEquilibriumAndAcid-BaseTitration
2024/9/222强电解质在水溶液中完全电离HCl=H+(aq)+Cl-(aq)弱电解质在水溶液中只有小部分电离,未电离的分子与离子之间形成平衡:HAc=H++Ac-NH3.H2O=OH-+NH+44.1电解质的电离
4.1.1强电解质与弱电解质
2024/9/223解离度(α)例如：0.10mol.L-1HAc的解离度是1.32%，则溶液的pH值。c(H+)=0.10×1.32%=0.00132mol.L-1pH=2.88
2024/9/224强电解质的解离度并没有达到100%。这主要是由于离子参加化学反应的有效浓度要比实际浓度低。离子的有效浓度称为活度。α=γc式中α表示活度，γ为活度系数，c是溶液的浓度。活度系数——离子氛现象的存在减弱了中心离子的反应能力，反映了反应能力的减弱程度。其数值与溶液中离子的总浓度有关，还与离子的价态有关。4.1.2活度与活度系数
2024/9/225用离子强度(I)衡量溶液中正负离子作用的大小。I=1/2∑ciZi2=1/2(c1Z12+c2Z22+c3Z32+……+cnZn2)其中Ci为第i种离子的浓度，Ｚi为第i种离子的电荷数．由于阳离子总电荷数与阴离子总电荷数相等，只计一半，所以离子强度是各种离子（包括阴离子和阳离子）浓度与电荷数平方乘积求和的1/2。
2024/9/226活度系数与离子强度的关系尚无一种十分满意的定量关系，现公认德拜—休克尔（Debye-Hückel）极限公式比较好lgγ±=-0.509|Z+.Z-|I1/2例4-1求0.01mol.L-1NaCl溶液中Na+和Cl－离子的活度。解：先求出I，再求算γI=1/2∑ciZI2=?[c(Na+)Z2(Na+)+c(Cl-)Z2(Cl-)]=1/2(0.01×12+0.010×12)=0.010lgγ±=-0.509|Z+.Z-|I1/2=-0.509×1×1×(0.010)1/2γ±=0.89α(Na+)=α(Cl-)=010×0.89=0.0089mol.L-14.2酸碱质子理论
2024/9/227凡能给出质子的物质是酸，凡能接受质子的物质是碱。酸碱十质子HClCl-+H+HAcAc-+H+NH4+NH3+H+H3PO4H2PO4-+H+H2PO4-HPO42-+H+4.2.1理论要点
2024/9/228酸碱可以是中性分子、正离子或负离子。共轭酸碱对：如HCl和Cl-，NH4+和NH3，以及H2PO4-和HPO42-均互为共轭酸碱对。两性物质：在H3PO4－H2PO4-共轭体系中，H2PO4-是碱，在H2PO4-－HPO42-共轭体系中，H2PO4-是酸。
2024/9/229酸碱反应实质：任何酸碱反应都是两个共轭酸碱对之间的质子传递反应。HAcH++Ac-酸1碱1H2O+H+H3O+碱2酸2总反应为HAc+H2OH3O++Ac-
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