沉淀溶解平衡及在分析化学中的应用课件.pptxVIP

2024/9/221

沉淀溶解平衡及在分析化学中的应用

Precipitation-DissolutionEquilibriumandit’sApplicationintheAnalysisChemistry

2024/9/2225.1沉淀溶解平衡5.1.1溶度积常数AgCl(s)=Ag+(aq)+Cl-(aq)该反应的标准平衡常数为:K?＝c(Ag+)·c(Cl-)一般的难溶电解质的溶解沉淀平衡可表示为:AnBm(s)=nAm+(aq)+mBn-(aq)K?SP＝c(Ａｍ＋)n·c(Bn-)m

2024/9/223溶度积常数K?SP▼K?SP值的大小反映了难溶电解质的溶解程度。▼其值与温度有关，与浓度无关。一些常见难溶强电解质的K?SP值见附录Ⅵ。

2024/9/2245.1.2溶度积和溶解度的相互换算例5-1氯化银在25℃时溶解度为0.000192g／100gH2O，求它的溶度积常数。解：因为AgCl饱和溶液极稀，可以认为1gH2O的体积和质量与1mLAgCl溶液的体积和质量相同，所以在lLAgCl饱和溶液中含有AgCl0.00192g，AgCl的摩尔质量为143.4g·mol-1,将溶解度用物质的量浓度为表示为：

2024/9/225溶解的AgCl完全电离，故c(Ag+)=c(Cl-)＝1.34×10-5mol·L-1，所以K?SP(AgCl)＝c(Ag+)·c(Cl-)=(1.34×lO-5)2＝1.8×10-10

2024/9/226例5-2在25℃时，Ag2CrO4的溶解度是0.0217g.L-1,

试计算Ag2CrO4的K?SP。解：由Ag2CrO4的溶解平衡Ag2CrO4(s)＝2Ag+(aq)+CrO42-(aq)平衡时浓度/mol.L-12SS可得K?SP=c2(Ag+)·c(CrO42-)=(2S)2·S=4S3=4×(6.54×10-5)3=1.12×10-12

2024/9/227例5-3在25°C时AgBr的K?SP=5.0×10-13，试计算AgBr的溶解度(以物质的量浓度表示)解：溴化银的溶解平衡为:AgBr(s)=Ag+(aq)+Br-(aq)设AgBr的溶解度为S，则c（Ag+）＝c(Br-)＝S得K?SP=c(Ag+)·c(Br-)＝S·S＝5.0×1O-13所以即AgBr的溶解度为7.1×10-7mol·L-1

2024/9/228注意：溶解度与溶度积进行相互换算是有条件的。（1）难溶电解质的离子在溶液中应不发生水解、聚合、配位等反应。（2）难溶电解质要一步完全电离。

2024/9/2295.2溶度积原理的应用5.2.1溶度积原理AnBm(s)=nAm+(aq)+mBn-(aq)K?SP＝c(Ａｍ＋)n·c(Bn-)mQi=c(Am+)n·c(Bn-)mK?SP表示难溶电解质沉淀溶解平衡时饱和溶液中离子浓度的乘积。在一定温度下K?SP为一常数。Qi则表示任何情况下离子浓度的乘积，其值不定。

2024/9/2210溶度积原理：Qi＞K?SP时，溶液为过饱和溶液，沉淀析出。Qi＝K?SP时，溶液为饱和溶液，处于平衡状态。Qi＜K?SP时，溶液为未饱和溶液，沉淀溶解。

2024/9/2211例5-4????将等体积的4×10-3mo1·L-1的AgNO3和

4×10-3mo1·L-1K2CrO4混合，有无Ag2CrO4沉淀产生?已知K?SP(Ag2CrO4)＝1.12×10-12。解：等体积混合后,浓度为原来的一半。c(Ag+)=2×10-3mol