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高等无机化学
王晓磊
应化教研室
目录高等无机化学
1.绪论
2.原子结构
3.对称性和群伦
4.配位化学
5.原子簇化合物
6.有机金属化合物
7.固体化学
目录高等无机化学
1.绪论
2.原子结构
3.对称性和群伦
4.配位化学
5.原子簇化合物
6.有机金属化合物
7.固体化学
绪论高等无机化学
1无机化学的回顾
1.最初的无机化学
研究对象为矿物和无机物。1828年，德国化学家武勒（F.Wöhler）第一次用无
机物合成出有机物，使得有机化学得以迅猛发展。随着人们对无机物和有机物地深
入研究，逐渐归纳总结影响其性质和反应的一般规律或原理，到19世纪80年代，诞
生了新的化学分支—物理化学。
2.元素周期律
1869年，门捷列夫提出了第一张周期表，系统地总结了元素和化合物的性质，并
预言了未发现新元素的性质。1870年，德国的化学家迈尔在他编的教科书中发表了
含有56种元素的周期表。1892年门捷列夫和迈尔同时获得英国皇家协会的最高荣誉
戴维勋章。恩格斯把元素周期律的发现称为“科学上的一个勋业”。
3.配位化学
1893年，维尔纳提出配位学说，奠定了配位化学基础。
4.无机化学沉寂期
20世纪前半期，无机化学发展缓慢，在化合物制备方法上没有大的突破。
5.无机化学的复兴
二次世界大战的原子能计划极大促进了无机化学的发展，提出了更新更多的课题。
①原子反应堆的建立，推动合成具有特殊性能的功能材料。
绪论高等无机化学
②同位素工厂的建立，促进现代分析分离方法的发展。
③各种粒子加速器的建造推进了超铀元素的人工合成。
6.无机化学的现代化
开始于化学键理论的建立和新物理方法的出现，研究将物质的宏观性质和反应与其
微观结构相联系。随着量子化学的发展和X射线、红外光谱、紫外光谱、核磁共振、光
电子能谱等物理测试手段在无机化学中的应用，无机化学在理论上日渐成熟。原子、
分子结构理论、配位化学理论，无机热力学、动力学理论都得到了显著的发展。无机
化学和其他学科的交叉渗透，形成了许多边缘学科，如，物理无机化学，有机金属化学
等，使得无机化学进入了蓬勃发展时期。
二.无机化学的现状
1.配位化学
自从维尔纳建立配位化学的基础以来，已有100多年了，在20世纪50-60年代，配位化学
是无机化学最活跃的领域。据统计，近年来无机化学杂志中有70%以上的论文与配位化学有
关，并持续增长。
①配位化学的理论基础，量子化学的发展。
②实验工具，各类测量的高精密度光谱、能谱学仪器的应用。
③空间结构和各种键参数的确定，X射线晶体学的发展。
绪论高等无机化学
1890年，芒德（Mond）在研究金属Ni对CO氧化的催化反应中发现，CO通入灼
热的金属Ni时发出绿色的光亮火焰，气体冷却后生成一种无色液体，经分析为Ni(CO)4
CO是一种弱的路易斯碱，其给电子能力很弱，不易形成配合物。这一发现极大促进了
羰基化合物的发展，其研究不仅有理论意义，也有重大的应用价值。许多羰基化合物具
有优良的催化性能。
例如：
65-70MPa
CH3OH+COHAc
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