大气化学课件.pptxVIP

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大气化学

;§12.1大气的物理结构;二、平流层(Stratosphere)

高度范围:对流层顶以上到50km左右。

温度变化:随高度的增加而上升。

平流层顶温度达极大值,约为270K。

特点:

(1)大气稳定,在高度15km~35km有一臭氧

层。

(2)垂直对流运动很小。

(3)大气透明度高。;三、中层(Mesosphere)

高度范围:平流层顶以上到大约80km。

温度变化:随高度的增加而下降。

中层顶温度约为181K。

垂直运动相当强烈。

四、热层(Thermosphere)

高度范围:中层顶以上到大约500km。

温度变化:随高度的增加而急剧上升。

五、外层(Exosphere);§12.2大气的化学组成(对流层);§12.3大气中光化学

(PhotochemistryintheAtmosphere)

一、光化学基本定律

1、Lambert-Beer定律;2、Einstein定律

Einstein光化当量定律:一个分子吸收一个光子

而活化。;能使分子活化,激发光化学反应的光量子仅是

那些能量超过活化能的光量子。

若活化能为Ea,则:;四、量子产率;活化;(3)无辐射跃迁,回到基态。;五、分子内部能量衰减过程动力学;1、S1态衰减过程

若衰减过程包括荧光发射、内转变和系间穿越,则:;kf的求算:;故;2、T1态衰减过程;达稳态时,;因而;六、光解离;§12.4涉及平流层臭氧的催化循环

一、O2和O3分子对太阳辐射的吸收

1、O2对太阳辐射的吸收

O2主要吸收波长为104-180nm的紫外辐射。

(1)104–140nm的选择吸收光谱。

(2)140–170nm的连续吸收光谱。

(3)170–180nm的选择吸收光谱。

另有一个180–242nm的弱连续吸收区。;2、O3分子对太阳辐射的吸收

O3分子吸收波长为200–350nm太阳辐射。

(1)200–300nm的Hartley吸收带

(强的连续吸收带);此外,O3在可见区和红外区还有两个吸收带。

(3)可见区的很弱的Chappuis吸收带;形成的O3在240–320nm分解为O2和O:;对O和O3进行稳态近似,可解得:;在30km高度:;故在实际大气中,(3)式可简化为:;三、HOxCycle

1、OH的来源;2、涉及HOx物种对O3破坏的催化循环;四、NOxCycle;五、ClOxCycle

1、平流层ClOx的来源;六、CouplingofHOx,NOx,andClOxFamilies;2、HOx与ClOx间的反应;3、ClOx与NOx相互作用

重要反应:

;另一催化循环过程为:

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