误差及分析数据处理.ppt

（一）、t检验法1.?平均值与标准值的比较—准确度显著性检验首先由下式计算t值若t计≥t表，则平均值与标准值存在显著性差异，为系统误差引起，应查找原因，消除。第62页,共82页，星期六，2024年，5月例1：用分光光度法测定标准物质中的铝的含量。五次测定结果的平均值为0.1080,标准偏差为0.0005。已知铝含量的标准值为0.1075。问置信度为95%时，测定是否可靠？解：=查17页表2-2，t0.05，4=2.776。因tt0.05，4,故平均值与标准值之间无显著性差异,测定不存在系统误差。第63页,共82页，星期六，2024年，5月例2：为了检验一种新的测定微量二价铜的原子吸收方法，取一铜样，已知其含量是11.7ppm。测量5次，得标准品含量平均值为10.8ppm；其标准偏差S为0.7ppm。试问该新方法在95%的置信水平上，是否可靠？解：查17页表2-2，得t0.05，4=2.776。因t＞t0.05,4,故平均值与标准值之间有显著性差异,测定存在系统误差。第64页,共82页，星期六，2024年，5月

2.两组平均值的比较当t检验用于两组测定值的比较时，用下式计算统计量tSR为合并的标准偏差(pooledstandarddeviation)若t计≥t表，则两组平均值间存在显著性差异，反之无显著性差异。第65页,共82页，星期六，2024年，5月例3：用同一方法分析样品中的镁含量。样品1的分析结果：1.23%、1.25%及1.26%；样品2：1.31%、1.34%、1.35%。试问这两个样品的镁含量是否有显著性差别？解：可算得=1.25，=1.33S1=0.015，S2=0.021f=3+3-2=4，查表2-2，t0.05,4=2.776。t计＞t0.05,4故两个样品的镁含量有显著差别。第66页,共82页，星期六，2024年，5月（二）、F检验法F检验法是比较两组数据的方差，以确定精密度之间有无显著性差异，用统计量F表示F计≥F表，则两组数据的精密度存在显著性差异，F计≤F表，则两组数据的精密度不存在显著性差异。第67页,共82页，星期六，2024年，5月例4：用两种方法测定同一样品中某组分。第1种方法，共测6次，S1=0.055；第2种方法，共测4次，S2=0.022。试问这两种方法的精密度有无显著性差别。解：f1=6-1=5；f2=4-1=3。由22页表2-4查得F=9.01。F＜F0.05,5,3因此，S1与S2无显著性差别，即两种方法的精密度相当。第68页,共82页，星期六，2024年，5月（三）、使用显著性检验的几点注意事项1.两组数据的显著性检验顺序是先进行F检验而后进行t检验。2.置信水平P或显著性水平α的选择。分析化学常以P=95%作为判断差别是否显著的标准。第69页,共82页，星期六，2024年，5月六、可疑值的取舍在一组测定值中，常出现个别与其它数据相差很大的可疑值。如果确定知道此数据由实验差错引起，可以舍去。否则，应根据一定的统计学方法决定其取舍。统计学处理取舍的方法有多种，下面仅介绍二种常用的方法。第70页,共82页，星期六，2024年，5月（一）.Q检验法步骤如下(1)???将测定值按大小顺序排列，(2)???由可疑值与其相邻值之差的绝对值除以极差，求得Q值：Q值愈大，表明可疑值离群愈远，当Q值超过一定界限时应舍去。(3)查表得Q值，比较Q表与Q计判断，当Q计≥Q表，该可疑值应舍去，否则应保留。第71页,共82页，星期六，2024年，5月*测定次数n置信度90％95％99％30.940.980.9940.760.850.9350.640.730.8260.560.640.7470.510.590.6880.470.540.6390.440.510.60100.410.480.57Q值表第72页,共82页，星期六，2024年，5月例如，平行测定盐酸浓度(mol/l)，结果为0.1014，0.1021，0.1