化工热力学-第2章-流体的p-–V--T关系-127课件.pptVIP

第二章流体的p–V-T关系;热力学最基本性质有两大类;如何解决？

只有建立能反映流体p-V-T关系的解析形式才能解决。

这就是状态方程EquationofState(EOS)的由来。

EOS反映了体系的特征，是推算实验数据之外信息和其它物性数据不可缺少的模型。

流体P-V-T数据+状态方程EOS是计算热力学性质最重要的模型之一。

EOS+CPig——所有的热力学性质;§纯流体的P-V-T相图

纯物质的P-V-T立体相图投影图

纯物质的P-T图

纯物质的P-V图

§临界点及超临界流体

§超临界萃取技术的工业应用

§临界点数据的应用;纯物质的p-V-T立体相图

投影图;纯物质的p–V–T图;固体区;P-T图的特征、相关概念;A;A;A;;临界点;作业;PropertiesOfPureSubstances;Phasesofapuresubstance;Phasesofapuresubstance;Phasesofapuresubstance;Phasesofapuresubstance;Phasesofapuresubstance;Propertydiagramsforphase-changeprocesses;Propertydiagramsforphase-changeprocesses;Propertydiagramsforphase-changeprocesses;§6-2.Propertydiagramsforphase-changeprocesses;例1、将下列纯物质经历的过程表示在p－V图上：

1）过热蒸汽等温冷凝为过冷液体；

2）过冷液体等压加热成过热蒸汽；

3）饱和蒸汽可逆绝热膨胀；

4）饱和液体恒容加热；

5）在临界点进行的恒温膨胀;C;定义：描述流体p–V-T关系的函数式

称为状态方程（EquationofSatate，EOS），它用来联系在平衡态下纯流体的压力、摩尔体积、温度之间的关系。

作用：状态方程具有非常重要的价值（1）表示在较广泛的范围内p、V、T之间的函数关系；（2）可通过它计算不能直接从实验测得的其他热力学性质。

要求：形式简单、计算方便、适用于不同极性及分子形状的化合物、计算各种热力学性质时均有较高的精确度。

分类：目前存在的状态方程分如下几类：（1）理想气体状态方程；（2）Virial（维里）方程；（3）立方型状态方程；（4）多参数状态方程;2.2气体状态方程（EOS）;;EOS是计算热力学性质最重要的模型之一，它能推算实验数据之外信息和其它物性数据（H，S，G）。

EOS是物质P-V-T关系的解析式；能反映物质的微观特征或宏观的P-V-T特征。

定义：根据相律，纯物质在单相区的自由度F=C-P+2为2，因此P,V,T中任意两个指定后，状态就确定了。

∴P=f(V,T)或V=f(P,T)或T=f(V,P)

f(P,V,T)=0

—状态方程EquationofState(EOS);目前已有150多种EOS。但没有一个EOS能描述在工程应用范围内任何气体的行为。

状态方程包含的规律愈多，方程就愈可靠；准确性越高，范围越广，模型越有价值。

状态方程的准确度和方程型式的简单性是一对矛盾。

建立EOS的方法：或以理论法为主、或以经验法为主。实际应用以半经验半理论和纯经验的EOS为主。

我们介绍各种EOS的特点和应用范围，并不要求建立。;§2.2.1理想气体状态方程：

假定分子的大小如同几何点一样，分子间不存在相互作用力，由这样的分子组成的气体叫做理想气体。在极低的压力下真实气体非常接近理想气体，可以当作理想气体处理。

理想气体状态方程是最简单的状态方程：pV=nRT

（1）在工程设计中，可以用理想气体状态方程进行近似的估算。

（2）它可以作为衡量真实气体状态方程是否正确的标准之一，当压力趋近于0或者体积趋于无穷时，任何真实气体状态方程都应还原为理想气体方程。

应用状态方程时要注意：

(1)式中p是绝对压力

(2)方程式中的T是绝对温度,K

(3)通用气体常数R的单位必须和P,V,T的单位相适应。

理想气体EOS只适合压力非常低的气体,不适合真实气体。

;真实气体的状态方程;“维里”（virial）的原意是“力”的意思。该方程利用统计力学分析了分子间的作用力，具有