《材料表界面》第5章表面活性剂.pptx

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第5章表面活性剂;5.1概述;各类物质水溶液的溶度与表面张力的关系;像第三类物质那样,加入很少量就能大大降低溶剂的表面张力,使表面呈现活性状态的物质称为表面活性剂。

表面活性剂的加入不仅能明显降低表面张力,而且它还具有润湿或反润湿,乳化或破乳,起泡或消泡,及增溶、分散等一系列作用.;5.1.2表面活性剂分子的结构特点;表面活性剂达到形成单分子膜的最低浓度叫临界胶束浓度(CMC);不同碳链长度的脂肪酸钠

对石蜡-水界面张力的影响(30℃);1)7碳原子以下,降低表面张力不明显

2)8~20个碳原子时,脂肪酸钠盐呈现明显的表面活性。

当亲油基为直链或支链烷烃,8~20个碳原子时为合适;当亲油基为烷基酚或苯基,8~16个碳原子时为宜;若亲油基为烷基萘基,则烷基数为2个,每个烷基碳原子在3个以上。;5.1.3表面活性剂的分类;5.1.3表面活性剂的分类;5.1.3表面活性剂的分类;(2)按亲水基类型分:

表面活性剂溶于水能电离生成离子的叫做离子型表面活性剂(阴离子、阳离子和两性表面活性剂)。

不能电离的叫非离子型表面活性剂。;;5.1.3.1阴离子表面活性剂;(2)硫酸酯盐类

通式为R-OSO3M,以高级脂肪醇与硫酸酯化剂酯化制备。

;(3)磺酸盐

一般以R-SO3Na表示,C与S相连,在酸性介质中不水解,耐热性好。

烷基苯磺酸钠

烷基萘磺酸钠:;4)磷酸酯盐类

一般式ROPO3Na2和(RO)2PO2Na

;5.1.3.2阳离子表面活性剂;或由高级胺用与环氧乙烷反应制备:;(2)季铵盐类;;阳离子表面活性剂的特点

(1)易吸附在固体表面(用于矿物浮选、织物柔顺剂、抗静电剂等)

(2)杀菌作用;Antimicrobialmechanism

A.Kawabata,etal.CarbohydratePolymers67(2007),375-389;AFMimagesofE.coli(ATCC11229);5.1.3.3两性表面活性剂;由季胺盐构成阳离子部分的叫甜菜碱型两性表面活性剂。通式:

其中R=C12~C18;两性表面活性剂在水中电离时,因同时存在两种电荷,因此有一个等电点pI,溶液的pH值低于pI时,是阳荷性,具有阳离子表面活性剂作用;当pH高于pI时,呈负电性,具有阴离子表面活性剂的作用。在等电点附近时则呈非离子型表面活性剂性质。

特点:水溶性好,发???能力强,去污力强;毒性低,对皮肤刺激性小,有良好的生物降解性和抗微生物能力,优良的抗静电性和柔软平滑性,与其它表面活性剂相容性好。但是价格较贵。;5.1.3.4非离子表面活性剂;非离子型表面活性剂按亲水基分类,有聚乙二醇型和多元醇型,两者性能和用途有较大差异。

(1)聚乙二醇型非离子表面活性剂

1)高级脂肪醇与环氧乙烷加成物

;2)烷基酚和环氧乙烷的加成物

所用烷基酚有:壬基酚、辛基酚、辛基甲酚等

3)脂肪酸与环氧乙烷的加成物

;4)高级脂肪胺和脂肪酰胺的环氧乙烷加成物

;

5)聚丙二醇的环氧乙烷加成物

亲水基 憎水基 亲水基

;聚乙二醇的醚键为何具有亲水性?;(2)多元醇型非离子型表面活性剂

主要亲水基是多元醇类、氨基醇类、糖类等.

;山梨醇失水山梨醇;失水山梨醇与不同高级脂肪酸酯化得到的表面活性剂叫“司盘”(SPAN).由于自身不溶于水,需与其它水溶性表面活性剂复合使用。

斯盘与环氧乙烷加成的产物叫“吐温”(TWEEN)。

吐温-20,40,60,80…,;5.1.3.5其它表面活性剂;(2)氟系表面活性剂

;(3)冠醚类大环化合物;相转移催化;;5.2表面活性剂的表面物理化学性能;石蜡HLB=0,油酸钾HLB=20

十二烷基硫酸酯钠HLB=40

以之为标准:

阴离子表面活性剂HLB在1~40之间,

非离子表面活性剂的HLB在1~20之间。;HLB值范围与其在水中分散性能;HLB值范围及其适当用途;5.2.1.2HLB值的确定;例1:求的HLB值

解:亲水基分子量:(CH2CH2O)9=396;对于聚乙二醇型非离子表面活性剂,上式可作如下改变:

HLB=EO/5

其中EO为聚乙二醇部分即亲水基的质量百分数;对多元醇型脂肪酸酯非离子型表面活性剂:

HLB=20(1-S/A)

S为酯的皂化值,A为原料脂肪酸的酸值.

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