《材料表界面》第3章固体表面.pptx

第三章固体表面;3.1固体表面特性;在形成新表面的过程中包括以下两个步骤：;3.1.2固体表面的不均一性;固体表面的不均一性;RoughnessAnalysis

viaAFM;（2）固体中晶体晶面的不均一性（晶格缺陷、空位、错位）;（3）固体表面污染;3.1.3固体表面吸附性;定义:单位质量的吸附剂具有的表面积为比表面积（m2/g)。可按下式计算：;提高固体比表面积方法;例：1g某种固体，其密度为2.2g/cm3，把它粉碎成边长为10－6cm的小立方体，求其总表面积。;解：设小立方体的边长为a，则其体积V=a3，表面积为6a2，1g某固体的体积为1/ρ，这样的小立方体的个数n＝(1/ρ)/V,所以，总表面积：;3.3固-汽表面吸附;平衡时吸附量取决于温度T和气体的压力P0即：

q=f(T,p)

恒温下，q=f(p),称为吸附等温式；

恒压下，q=f(T),称为吸附等压式；

恒q下，p=f(T),称为吸附等量式；;五种吸附等温线;3.3.2langmuir等温式;假定固体表面有S个吸附位，

已被气体分子占据了S1个，

尚空余S0=S-S1个。

则θ=S1/S表示表面已被吸附的面积分数

1-θ=S0/S表示表面未被占据，即空位的面积分数;气体的吸附速率V1：

V1=k1P(1-θ)

被吸附分子的解吸附速率V2：

V2=k2θ

在等温下达到平衡时有

V1=V2

即

k1P(1-θ)=k2θ;此式称为Langmiur吸附等温式，b称为吸附系数。;图3-6Langmuir等温式示意图;1）当压力足够低时，bp1,则θ=bp,即θ与p成直线关系，符合Herry定律；

2）当压力足够高时，bp1,则θ≈1，即θ与p无关；

3）当压力适中，θ用式（3-10）表示。（或θ∝Pm,m介于0→1之间）;Vm代表表面上吸满单分子层气体的吸附量，V代表压力为P时的实际吸附量。;吸附系数b随温度和吸附热而变化，其关系式为：;如果一个吸附质粒子吸附时离解成两个粒子，而且各占一个吸附中心，则吸附速度

脱附时两个离子都可以脱附，解吸速度为：;平衡时V1=V2，所以;如果同一表面吸附了A、B两种粒子，这种情况称为混合吸附A的吸附速度为

Va1=k1PA(1-θA-θB)

A的解吸速度为

Va2=k2θA，

平衡时Va1=Va2，所以：;同理;推广到多种气体吸附;例：用活性炭吸附CHCl3，符合Langmuir吸附等温式，在0℃时的饱和吸附量为93.8dm-3*kg-1。已知CHCl3的分压为13.4kPa时的平衡吸附量为82.5dm-3*kg-1。试计算CHCl3的分压为为6.67kPa时的平衡吸附量。;解：由Langmuir吸附等温式：

已知：Vm＝93.8×10-3m3kg-1

V=82.5×10-3m3kg-1

P=13.4kPa

计算分压为为6.67kPa时的平衡吸附量;（1）假设吸附是单分子层与事实不符。;3.3.3BET多分子层吸附理论;图3-7BET模型;五种吸附等温线;ＢＥＴ二常数吸附等温式：;第一类曲线;;曲线呈上凸的形状。至于后半段曲线的迅速上升，则是发生了毛细管凝聚作用。由于吸附剂具有的孔径从小到大一直增加到没有尽头，因此，毛细孔凝聚引起的吸附量的急剧增加也没有尽头，吸附等温线向上翘而不呈现饱和状态。

第二类等温线也属于Q1大于Qn的情况，比如多孔性金属氧化物粒子吸附氮气或水蒸气时。;第三类曲线;第三类吸附等温线属于Q1小于Qn的情况。在憎液性表面发生多分子层吸附，或者固体和吸附质的吸附相互作用小于吸附质之间的相互作用时呈现这种类型。

如水蒸气在石墨表面上的吸附或进行过憎水处理的金属氧化物上的吸附。

;第四、五类曲线;3.3.4气体吸附法测定固体的比表面积;设单层中每一个被吸附的分子所占的面积为ω，吸附剂质量为W,则比表面积As可表示为：;一点法;例：77K时N2在硅胶上的吸附数据如下，其中吸附量已折算成S.T.P。已知硅胶的质量为0.5978g，用BET法求此硅胶的比表面积。

P/po0.076030.096870.15672.22130.2497

V(cm3)0.89840.92281.076