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第八章氟化物

8.1氟及其化合物基本性质

8.1.1氟的基本性质

氟在地壳的存量为0.072%，存在量的排序数为12，也是自然界中广泛分布的元素之

一。自然界中氟主要以萤石(Fluorite)存在，其主要成分为氟化钙(CaF)、冰晶石(3NaF·AlF)

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及以氟磷酸钙[Ca5F(PO4)3]为主的矿物。

16世纪前半叶，氟的天然化合物萤石（CaF2）就被记述于欧洲矿物学家的著作中，当

时这种矿石被用作熔剂，把它添加在熔炼的矿石中，以降低熔点。因此氟的拉丁名称

fluorum从fluo（流动）而来。它的元素符号由此定为F。拉瓦锡在1789年的化学元素

表中将氢氟酸基当作是一种元素。到1810年戴维确定了氯气是一种元素，同一年法国科

学家安培根据氢氟酸和盐酸的相似性质和相似组成，大胆推断氢氟酸中存在一种新元素。

他并建议参照氯的命名给这种元素命名为fluorine。但单质状态的氟却迟迟未能制得，直

到1886年6月26日，才由法国化学家弗雷米的学生莫瓦桑制得。莫瓦桑因此获得1906

年诺贝尔化学奖。

正常情况下氟气是一种浅黄绿色的、有强烈助燃性的、刺激性毒气,是已知的最强的氧

化剂之一。密度1.69克/升，熔点-219.62℃，沸点-188.14℃，化合价-1，氟的电负性最

高，电离能为17.422电子伏特，是非金属中最活泼的元素，氧化能力很强，能与大多数含

氢的化合物如水、氨和除氦、氖、氩外一切无论液态、固态、或气态的化学物质起反应。

氟气与水的反应很复杂，主要产物是氟化氢和氧，以及较少量的过氧化氢，二氟化氧和臭

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氧产生，也可在化合物中置换其他非金属元素。可以同所有的非金属和金属元素起猛烈的

反应，生成氟化物，并发生燃烧。氟离子体积小，容易与许多正离子形成稳定的配位化合

物；氟与烃类会发生难以控制的快速反应。氟气有极强的腐蚀性和毒性，操作时应特别小

心，切勿使它的液体或蒸气与皮肤和眼睛接触。

氟与NaOH反应：2NaOH+2F=2NaF+HO+OF

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氟与水反应：2HO+2F=4HF+O。

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含氟塑料和含氟橡胶有特别优良的性能。含氟塑料和含氟橡胶等高分子，具有优良的

性能，用于氟氧吹管和制造各种氟化物。

8.1.2氟及其化合物的用途

【氟】F2。液态氟可作火箭燃料的氧化剂。

【氟化氢】HF。是具有腐蚀性和毒性的物质。50ppm浓度下暴露数分钟可能致死。

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100mg/m浓度下只能耐受1min；400～430mg/m浓度下，急性中毒致死。皮肤接

触后要尽速用缓和流动的温水冲洗患部20分钟以上，并在冲水时脱去污染物，然后将受伤

处浸于冰的0.2％Hyamine（氯化苄乙氧胺）、1622水溶液（1：500）或冰的0.13％Zephiran

（洁而灭氯化苯甲烃铵），若无法直接浸泡，可使用绷带，每两分钟更换一次。

液态HF具有介电常数大、低黏度和宽的液态范围等特点，因而是一种极好的溶剂。

常用于玻璃雕刻（SiO(s)+6HF(aq)→H[SiF](aq)+2HO(l)）；利用氢氟酸溶解氧化

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物的能力，可以用于铝和铀的提纯，半导体工业中单体硅表面的氧化物去除，不锈钢表面

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的含氧杂质的“浸酸”过程中也会用到氢氟酸；在炼油厂中可以用作异丁烷和丁烷的烷基

化反应的催化剂等；此外氢氟酸也用于多种含氟有机物的合成，不粘锅的涂层Teflon

（PTFE）、冰箱里面的氟利昂的