中国医科大学生物化学-酶.pptVIP

路易士气失活的酶巯基酶失活的酶酸BAL巯基酶BAL与砷剂结合物（二）可逆性抑制作用*概念抑制剂以非共价键与酶或酶-底物复合物可逆性结合,使酶的活性降低或丧失；抑制剂可用透析、超滤等方法除去。竞争性抑制非竞争性抑制反竞争性抑制*类型1.竞争性抑制作用定义抑制剂与底物的结构相似,能与底物竞争酶的活性中心,从而阻碍酶底物复合物的形成,使酶的活性降低。竞争性抑制*特点抑制程度取决于抑制剂与酶的相对亲和力及［S］；I与S结构类似,竞争酶的活性中心；动力学特点:Vmax不变，表观Km↑。抑制剂↑无抑制剂1/v1/[S]*举例1.丙二酸对琥珀酸脱氢酶的抑制琥珀酸琥珀酸脱氢酶FADFADH2延胡索酸2.磺胺药对细菌FH2合成酶的抑制3.抗代谢物的抗癌作用2.非竞争性抑制抑制剂与酶活性中心外的必需基团结合,底物与抑制剂之间无竞争关系。非竞争性抑制*特点抑制剂与酶活性中心外的必需基团结合；抑制程度取决于［I］；动力学特点:Vmax↓，表观Km不变。抑制剂↑1/v1/[S]无抑制剂2.反竞争性抑制抑制剂仅与酶和底物形成的中间产物结合,使ES的量下降。反竞争性抑制*特点抑制剂只与ES结合；抑制程度取决与［I］及［S］；动力学特点:Vmax↓，表观Km↓。抑制剂↑1/V1/[S]无抑制剂?各种可逆性抑制作用的比较?作用特征竞争性抑制非竞争性抑制反竞争性抑制与I结合的组分EE、ESES表观Km增大不变减小Vmax不变降低降低六、激活剂对反应速度的影响激活剂(activator)使酶由无活性变为有活性或使酶活性增加的物质。?必需激活剂(essentialactivator)?非必需激活剂(non-essentialactivator)七、酶活性测定和酶活性单位酶的活性酶的活性单位:在规定条件下，酶促反应在单位时间（s、min或h）内生成一定量（mg、?g、?mol等）的产物或消耗一定数量的底物所需的酶量。国际单位(IU)在特定的条件下,每分钟催化1?mol底物转化为产物所需的酶量为一个国际单位。催量单位(katal)１催量(kat)是指在特定条件下,每秒钟使１mol底物转化为产物所需的酶量。kat与IU的换算:1IU=16.67×10-9kat第四节

酶的调节

TheRegulationofEnzyme反应总能量改变非催化反应活化能酶促反应活化能一般催化剂催化反应的活化能能量反应过程底物产物酶促反应活化能的改变活化能:底物分子从初态转变到活化态所需的能量。过氧化氢分解反应所需活化能催化剂每摩尔需活化能无18000cal胶态钯11700cal过氧化氢酶2000cal一种酶仅作用于一种或一类化合物,或一定的化学键,催化一定的化学反应并生成一定的产物。酶的这种选择性称为酶的特异性或专一性。*酶的特异性(specificity)（二）酶促反应具有高度的特异性绝对特异性(absolutespecificity)相对特异性(relativespecificity)立体结构特异性(stereospecificity)绝对特异性酶只作用于特定结构的底物，进行一种专一的反应，生成一种特定结构的产物。如:相对特异性酶作用于一类化合物或一种化学键。如:立体结构特异性酶仅作用于立体异构体中的一种。（三）酶促反应的可调节性对酶生成与降解量的调节酶催化效力的调节通过改变底物浓度对酶进行调节等二、酶促反应的机理（一）酶-底物复合物的形成与诱导契合假说*诱导契合假说(induced-fithypothesis)酶底物复合物E+SE+PES酶与底物相互接近时,其结构相互诱导、相互变形和相互适应,进而相互结合。锁－钥学说诱导契合假说（二）酶促反应的机制1.邻近效应与定向排列2.多元催化3.表面效应(s