配合物基础和配位立体化学课件.pptxVIP

2024/9/261配合物基础和配位立体化学

2024/9/262一.配合物(complexes)的基本观念MLn金属(metal,M),Lewis酸,电子对的受体族：456789101112金属：TiVCrMnFeCoNiCuZn(n-1)s2nd2d3d4d5d6d7d8d9d10

2024/9/263配体(ligand,L),Lewis硷,电子对的给体:NH3:CN-:Cl-EDTA配位数（coordinationnumber,CN)和配位点Ag(NH3)2+CN=2,Zn(EDTA)2-CN=6,Cu(CN)2-CN=?配位数?化学计量比配位数?配体数

2024/9/264二.常见的配体1.单齿配体(monodentateligands）F?、Cl?、Br?、I?、NH3、NR3、PR3、PPh3、P(OR)3,2.多齿配体（polydentateligands）乙二胺（en）、EDTA、联吡啶(bpy)、邻菲咯啉(phen)、?双酮

2024/9/265双齿配体乙二胺(en）联吡啶(bpy)1,10-二氮菲（邻菲咯啉）?双酮

2024/9/266六齿配体EDTA四齿配体二水杨醛缩乙二胺合钴Co(Salen)多齿配体

2024/9/267EDTA配合物的结构

2024/9/268三.配合物的几何构形配位数2(D∞h)配位数3(D3h)配位数4（D4h和Td点群）配位数5（D3h和T4v点群）配位数6（Oh,D4h,D3h,D3d,D2h点群）配位数8（D4d四方反棱柱,D2d12面体）

2024/9/269配位数2：中心原子的电子组态：d10 例如：Cu(I)Ag(I)Au(I)Hg(I)直线形，D∞hCu(NH3)2+,AgCl2?,Au(CN)2?，HgCl2–[Ag(NH3)2]+，HgX2AgSCN晶体

2024/9/2610配位数3：KCu(CN)2

2024/9/2611配位数4（D4h和Td点群）TdAlF4-(d0),SnCl4(d0)TiBr4(d0),FeCl4-(d5),ZnCl42-(d10),VCl4(d1),FeCl42-(d6),NiCl42-(d8)

2024/9/2612D4h[Ni(CN)4]2-(d8)，[Pt(NH3)4]2+(d8),[Cu(NH3)4]2+(d9) [Ni(CN)4]2-(d8)和NiCl42-(d8)构形为何不同？

2024/9/2613配位数5（D3h和T4v点群）四方锥(squarepyramid,SP) C4v三角双锥(trigonalbipyramid,TBP)D3h[Fe(CO)5]BiF5C4vD3h

2024/9/2614配位数6(Oh和D3h点群）八面体Oh三棱柱D3h

2024/9/2615(a),(b),D4h沿四重轴拉长或压扁(c)D2h,沿二重轴(d)D3d，沿三重轴

2024/9/2616配位数8（四方反棱柱D4d,12面体D2d）例：Na3Mo(CN)8·8H2O中Mo(CN)83–为D4d[N(n-C4H9]3Mo(CN)8中Mo(CN)83–为D2d

2024/9/2617高配位数的化合物CN=12Ce(NO3)63–(NO3–为双齿配体)CN=7Ho(PhCOCHCOPh)3·8H2OCN=8Eu(dpm)3(py)2(dpm四甲基庚二酮)?双酮和稀土离子配位

2024/9/2618[Ce(NO3)6]2-,CN=12

2024/9/2619四.配合物的异构现象（反顺，光活，键合）面式