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目前废旧有机玻璃聚甲基丙烯酸甲酯的处理方法--第1页

目前废旧有机玻璃聚甲基丙烯酸甲酯的处理方法

2.3.1丙酮氰醇(ACH)法

ACH法是MMA传统的生产方法,至今已有50余年历史。已发展成为成熟的工艺技术,解

决了防腐、连续化工艺、废酸回收等问题。收率较高,在最佳工艺条件下,MMA总收率可达

90%以上。然而,ACH法也存在严重缺点:使用剧毒品氢氰酸,贮运和使用过程中要求采取严

格的防护措施;副产大量废酸,数量高达2.5~3.5t/tMMA;硫酸腐蚀设备,要求使用耐腐蚀材

质。尽管如此,世界目前生产MMA仍以ACH法为主。

2.3.1.1原理

(1)氰化反应氢氰酸与丙酮在催化剂(碱或有机催化剂)存在下,进行氰化反应,合成丙

酮氰醇。

(2)酰胺化反应丙酮氰醇与过量浓硫酸(100%)进行酰胺化反应,生产甲基丙烯酰胺硫

酸盐(Methacrylamidesulfate,MAAS):

ACH与浓H2SO4的酰胺化反应包含放热和吸热两个阶段,第一阶段,ACH与浓H2SO4瞬

间发生反应,放出热量,生成α-甲酰胺基异丙基硫酸氢酯中间体:

第二阶段,α-甲酰胺基异丙基硫酸氢酯进一步与浓H2SO4发生反应,并吸收热量,其实是

在浓H2SO4参与下的转位反应:

丙烯酸甲酯生产方法

2.3.1丙酮氰醇(ACH)法

ACH法是MMA传统的生产方法,至今已有50余年历史。已发展成为成熟的工艺技术,解

决了防腐、连续化工艺、废酸回收等问题。收率较高,在最佳工艺条件下,MMA总收率可达

90%以上。然而,ACH法也存在严重缺点:使用剧毒品氢氰酸,贮运和使用过程中要求采取严

格的防护措施;副产大量废酸,数量高达2.5~3.5t/tMMA;硫酸腐蚀设备,要求使用耐腐蚀材

质。尽管如此,世界目前生产MMA仍以ACH法为主。

2.3.1.1原理

(1)氰化反应氢氰酸与丙酮在催化剂(碱或有机催化剂)存在下,进行氰化反应,合成

丙酮氰醇

目前废旧有机玻璃聚甲基丙烯酸甲酯的处理方法--第1页

目前废旧有机玻璃聚甲基丙烯酸甲酯的处理方法--第2页

(2)酰胺化反应丙酮氰醇与过量浓硫酸(100%)进行酰胺化反应,生产甲基丙烯酰胺硫

酸盐(Methacrylamidesulfate,MAAS):

ACH与浓H2SO4的酰胺化反应包含放热和吸热两个阶段,第一阶段,ACH与浓H2SO4

瞬间发生反应,放出热量,生成α-甲酰胺基异丙基硫酸氢酯中间体:

第二阶段,α-甲酰胺基异丙基硫酸氢酯进一步与浓H2SO4发生反应,并吸收热量,其实

是在浓H2SO4参与下的转位反应:

(3)酯化反应MAAS与含水甲醇进行水解和酯化反应。

2.3.1.2ACH法MMA生产工艺过程和操作ACH法制造MMA的生产技术虽然较成熟,

工艺过程基本类同,但是工艺技术的改进、高拉技的采用、添加剂的选用等还是有所不同。下

边选用具有代表性的连续化、自动化的MMA生产工艺加以介绍。MMA生产工艺基本上分两步,

一是ACH生产工艺;另一是MMA生产工艺。

(1)ACH生产工艺ACH生产流程示意图如图2-1所示。其生产过程如下:首先将从丙烯

腈工厂副产的99%的氢氰酸打入HCN贮槽,生产时按规定比例(0.75kg/kgACH)加入丙酮氰

醇反应釜;将纯度≥99.5%丙酮从贮槽打入混合器与稳定剂槽送来的稳定剂混合后入ACH

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