天然气 加臭剂的测定 第1部分： 用光离子化气相色谱法测定四氢噻吩和无硫加臭剂含量 征求意见稿.docx

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天然气加臭剂的测定第1部分:用光离子化气相色谱法测定四氢噻吩和无硫加臭剂含量

1范围

本文件描述了采用光离子化气相色谱法测定天然气中四氢噻吩和无硫加臭剂（丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯）含量的方法，包括原理、试剂与材料、仪器、取样、测定步骤、试验数据处理、精密度等内容的具体要求。

本文件适用于天然气及类似气体中四氢噻吩和无硫加臭剂含量的离线、现场便携式或在线检测，测定范围为（1~200）mg/m3。对超出本文件测定范围的四氢噻吩和无硫加臭剂含量，其精密度要求本文件未做规定。

2规范性引用文件

下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件。不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。

GB/T5274.1气体分析校准用混合气体的制备第1部分：称量法制备一级混合气体

GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定GB/T13609天然气取样导则

3术语和定义

下列术语和定义适用于本文件。3.1

光离子检测器photoionizationdetector

光离子化检测器是使用紫外灯作光源，使待测样品中物质电离，电离产生的电子和带正电离子在电场作用下，形成微弱电流，通过检测电流强度来测定该物质含量的检测设备。

3.2

无硫加臭剂non-sulfurodorant

不含硫原子的具有警示性气味的化合物或其混合物构成的加臭剂。

注1：目前使用较广泛的无硫加臭剂为按一定比例混合的丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯混合物。

4原理

待测样品和已知含量的加臭剂标准物质，在同样的操作条件下，经色谱柱进行分离后进入光离子检测器，紫外光源发出的特定波长紫外光照射到测试气体上，气体中加臭剂受紫外

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光轰击发生电离分裂成带正负电性的两个基团，带电基团受电极电压的吸引而趋向相应电极，形成正比于加臭剂浓度的电流。通过对比待测样品和已知加臭剂含量的标准气体样品的输出信号，得到待测样品的加臭剂含量。

5试剂与材料

5.1载气

应采用纯度不低于99.999%（体积分数）的高纯氮气作为载气。

5.2标准物质

采用具有国家标准物质认定证书的甲烷中四氢噻吩或无硫加臭剂标准物质，或按GB/T

5274.1制备。

5.3取样管线

应选用对四氢噻吩或无硫加臭剂无吸附或经惰性化处理的取样管线。

5.4取样阀门和减压器

取样阀门和减压器应对四氢噻吩或无硫加臭剂无吸附或经惰性化处理。

6仪器

6.1进样系统

进样系统应选用对四氢噻吩或无硫加臭剂无吸附性或经惰性化处理的部件、材料构成。

6.2色谱柱

色谱柱的材料对四氢噻吩或无硫加臭剂应无吸附或呈惰性，或者色谱柱内壁经惰性化处理，柱内填充物对被检测的四氢噻吩或无硫加臭剂能进行有效分离，四氢噻吩或无硫加臭剂和相邻组分的分离度R≥1.0。恒温操作时，柱温保持恒定，温度变化应在±0.5℃以内；程序升温时，柱温应不超过色谱柱推荐的使用温度限值。

6.3检测器

光离子化检测器，选用的光离子化检测器电离能应高于四氢噻吩和无硫加臭剂中丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯的电离能。检测器的温度保持恒定，温度变化应在±0.5℃以内。

7取样

取样系统应保证取样的代表性，在采用取样管线直接将仪器连接到调压箱的压力表接口或放空接口之前，应按GB/T13609的要求充分吹扫取样口，并清洁取样口。

8测定步骤

8.1标定

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采用与待测样品浓度接近的标准物质，通过取样阀门或减压器、进样管线与气相色谱仪相连。

打开取样阀门或减压器，充分吹扫管线和色谱仪进样系统。进样压力恒定保持在0.1MPa

~0.3MPa间的某值，柱流量恒定保持在2.0mL/min~5.0mL/min间的某值。

~

当仪器稳定后，在操作条件不变的前提下，连续测定标准物质多次，当连续两次测定结果重复性满足表1或表2中的重复性限要求时，取两次测定结果峰面积平均值作为标准物质标定的峰面积结果。

对于在线连续测定，建议至少每两星期对仪器进行一次标定；对于离线或便携式现场测定，建议每次使用前对仪器进行标定。

8.2测定

将传输管线与标准物质分离后，用传输管线连接取样点和色谱仪进样系统，打开取样阀门，用待测天然气样品充分吹扫传输管线和色谱仪进样系统。控制进样压力与柱流量与8.1节中一致。

仪器稳定后，在操作条件不变的前提下，连续测定天然气样品多次，当连续两次测定结果重复性满足表1或表2中的重复性限要求时，取