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西北大学20072008学年第1学期期末考试
《波谱原理及解析》A卷答案
一、选择题10分(每小题1分,共10小题)
1.D2.C3.D4.A5.B6.A7.B8.C9.B10.A
二、判断正误10分(每小题1分,共10小题)
1.√2.×3.√4.√5.√6.×7.×8.√9.×10.√
三、简答25分(每小题5分,共5小题)
1.答:蓝移。理由:苯胺在酸性溶液中转变成苯铵正离子,氨基氮上的n电子
与质子结合,而不再与苯环的π电子共轭,使吸收带蓝移。
2.答:浓度增加由于氢键的作用,移向低波数,强度增加,峰形变宽。
3.答:化学位移不同的核为化学不等价的核,如CHCHR中甲基质子和亚甲基
32
质子属于化学不等价的核;有相同化学位移值的核为化学等价的核,如CH2Cl2
中亚甲基上的两个质子为化学等价的核;双键的同碳质子为化学等价而磁不等价
的核;磁等价也叫磁全同,若分子中化学等价的核对其他任何一个原子核都有相
同的偶合作用,这些核即为磁等价,如CHR中甲基的三个质子磁等价。
3
4.答:INEPT(低灵敏核的极化转移增益实验)实验可用调节脉冲序列中的一个
时间Δ的大小来调节CH、CH、CH信号的强度,从而有效地识别CH、CH、
232
CH。而季碳因为没有极化转移条件,在INEPT实验中无信号。
3
DEPT实验(无畸变极化转移增益实验)信号强度仅与θ脉冲倾倒角有关。
ooo
θ角与偶合常数J无关。在实验中,只要设置θ发射脉冲分别为45、90、135,
做三次实验,就可以区分各种碳,季碳的信号不出现。
13
偏共振去偶及不去偶CNMR可根据峰形裂分判断CH、CH、CH及季碳。
23
反转门控去偶可以使碳数与信号强度成正比用于碳核的定量。
5.答:在做结构分析时,大多数情况要求纯样,存在的少量杂质的量以不会对
物质谱图产生干扰为准。若样品不纯,得到的将只是一些结构信息而无法做出正
确的判断,有时甚至产生错误的判断。综合使用物理常数测定和色谱分析两种方
法,只有当两种方法都证明了样品是纯的时候,结论才可靠。(1)物理常数测
定:固体测定熔点,纯物质熔程0.5~1℃;液体测沸点和折光率,纯物质沸程
0.5~1℃。(2)色谱法在样品纯度检验中的应用。纯物质在气相色谱(GC)和
高效液相色谱(HPLC)中应出一个峰。在薄层色谱中(TLC)出一个点。色谱
作为纯度检验时,应更换两个以上不同的色谱体系,纯样品应仍为一个峰或一个
斑点。
四、比较数值大小,并说明理由20分(每小题4分,共5小题)
1.A化合物的λmax大于B化合物的λmax。
理由:二者虽然都以环内双烯为母体,但A化合物的共轭体系长。共轭可使
化合物的吸收红移。
2.C化合物的υC=O大于D化合物的υC=O。
理由:苯环对位的取代基N,N-二甲基氨基上氮原子上的p电子,既有吸电子
诱导,又有给电子共轭,但是吸电子诱导大于给电子共轭。因此,C化合物的υ
C=O大于D化合物的υC=O。
3.氨基给电子基团,使得苯环的电子云密度增加,则屏蔽效应增加,去屏蔽减
小,化学位移值减小。硝基为吸电子基团
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